ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Обозначения, применяемые в тексте из "Мономер для пентапласта" В настоящее время синтез 3, 3-ди-(хлорметил)-оксацпклобу-тана представляет большой интерес, так как этот продукт является мономером для химически-и термостойкой пластмассы — пентапласт. [c.7] С высоким молекулярным весом 250 000—400 000, температурой плавления 180° С и содержанне.м хлора 45,5 вес.%- Наличие хлорметильных групп у неопентильного углерода и отсутствие в р-положении водородных атомов придают полимеру большую теплостойкость. [c.7] Однако и в этих условиях выход оксациклобутана не превысил 40%. [c.8] Таким образом, целесообразно получение производных оксациклобутана через хлориды пентаэритрита. В дальнейшем этот метод был использован при осуществлении промышленного синтеза. [c.8] Обзор литературы по вопросу получения хлоридов пентаэритрита был опубликован в 1948 г. Марианом [8] и позднее, в 1957 г., Берлом, Бартом и Сноу [9]. [c.8] Первые работы по синтезу хлоридов пентаэритрита были начаты еще в прошлом столетии. Буго [10] получил смесь хлоридов при действии полухлористой серы на пентаэритрит. Несколько позднее Фехт [11] сообщил о возможности приготовления смеси хлоридов взаимодействием концентрированной соляной кнслоты с пентаэритритом в запаянной трубке при 120— 185° С. [c.8] В последние годы появился ряд патентов [16—20], предлагающих более экономичные способы получения хлоридов пентаэритрита. Суть их заключается в основном в получении эфиров трихлоргидрина пентаэритрпта путем насыщения сухим хлористым водородом пентаэритрита, растворенного в уксусной кислоте. Реакция осуществляется в присутствии дегидратирующих агентов, таких как хлористый или уксуснокислый цинк п др. [c.9] Кемпбелл [21] приготовил эфир трихлоргидрина пентаэритрита действием газообразного хлористого водорода на пентаэритрит в ледяной уксусной кислоте при повышенной температуре (160° С) без применения катализатора. [c.9] Представляет интерес непрерывный способ получения аце-тилированных хлорпроизводных с осуществлением противотока газообразного хлористого водорода и смеси алифатической или ароматической кислот и пентаэритрпта [22]. Реакция протекает в присутствии 0,05—5% катализатора Фриделя — Крафтса при 160—250° С и 2.8 ат. В этих условиях получаются моноацетат трихлоргидрина пентаэритрита (температура кипения 156— 16ГС при 20 мм рт. ст.) и диацетат дихлоргидрина пентаэритрита (температура кипения 160—170°С при 15 мм рт. ст.). [c.9] Рудковский, Ремиз, Кацман [24] в своей работе по синтезу 3, 3-ди-(хлорметил)-оксациклобутана получали трихлоргидрин и моноэфир трихлоргидрина пентаэритрпта действием газообразного хлористого водорода на пентаэритрит в среде жирных кислот, полученных окислением твердого парафина. Реакция осуществлялась без применения катализатора. [c.9] Имеется ряд патентов [26—29]. предлагающих различные способы получения дихлоргидрина пентаэритрпта как целевого продукта. [c.10] Вопросу изучения реакций синтеза оксациклобутанов и их производных посвящают свои работы Серлс с сотрудниками [30—38], Фартинг [39], Кемпбелл 21], Котон [40] и другие. [c.10] Общим методом приготовления оксациклобутанов является действие раствора гидроокиси калия на хлоргидрины пентаэритрита или их эфиры. [c.10] Применение спиртовых растворов щелочи при дегидрохлорировании имеет ряд существенных недостатков. К ним относятся образование побочных продуктов (этокси- и метоксипроизводных оксациклобутана), необходимость отделения осадка хлористого калия фильтрованием и отгонка больших количеств растворителя. Последние два недостатка свойственны также процессу, проводимому в растворе бензола. [c.10] Использование 3, 3-ди-(хлорметил)-оксациклобутана в качестве мономера для полимеризации требует его тщательной очистки. Наряду с этим приобретает значение стабилизация мономера. Выделение чистого мономера производится методом ректификации. Для стабилпзаци) мономера рекомендуется ряд антиокислителей [45, 46]. [c.11] Вернуться к основной статье