ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Традиционные гипотезы тонкой структуры волокон из "Физико-химические основы производства искусственных и синтетических волокон" Эти гипотезы исходят из того положения, что ни одно из крайних представлений ни представление о беспорядочно перепутанных макромолекулах (типа войлока), ни гипотеза о мицеллярном строении (типа классических коллоидных мицелл) — не отвечает экспериментальным данным и не объясняет свойств полимерных волокон. Отсюда делается вывод, что истинная структура полимера в волокне должна лежать где-то между этими крайними моделями. Исходя из этого, был предложен ряд структурных моделей, из которых здесь следует отметить модель бахромчатых мицелл в старом и в модифицированном вариантах и модель бахромчатых фибрилл (последняя предложена Хёрлом). [c.248] Предварительно следует сделать оговорку относительно графического изображения структуры полимерных волокон. На рисунках эти модели представлены как двумерные, однако нетрудно представить эти модели в пространстве, если учесть, что сечение по перпендикулярной плоскости дает такую же двумерную картину. [c.248] Модель бахромчатых мицелл, изображенная на рис. 11.1, представляет собой сочетание взаимно упорядоченных участков (мицелл), между которым находятся проходные цепи, входящие одновременно в другие упорядоченные участки. Неупорядоченные участки ( аморфная составляющая ) обладают иными свойствами, чем упорядоченная часть ( кристаллическая составляющая ). Эта гипотеза позволила объяснить очень многие свойства полимера, и в частности такие, как высокая деформируемость полимерных волокон (за счет деформации аморфной части), различные скорости химических процессов в полимерах (более высокие для доступной реагенту аморфной части и более низкие для упорядоченной части). Аналогично объясняются особенности процессов сорбции влаги и красителей, в частности, для целлюлозных волокон. [c.248] Модель бахромчатых мицелл. [c.248] Такой подход к выбору моделей для тонкой структуры волокон отражает принципиальный недостаток основы подобных гипотез. Они не являются логическим следствием естественного образования структуры из элементов, возникающих в процессе формования волокон, а представляют собой искусственное построение. Лишь в последние годы в результате определенных успехов в химии полимеров в области изучения процессов фазовых превращений (в частности, кристаллизации) появились некоторые коррективы в моделях, учитывающих, например, образование ламелярных кристаллитов. [c.250] Из приведенных данных видно, что в литературе представлены практически все варианты тонкого строения полимерных волокон, включающие классификацию как по фазовому состоянию полимера, так и по взаимному размещению неупорядоченных и упорядоченных областей. [c.250] Все приводимые понятия подробно описаны в монографиях по физико-химии полимеров. Тем не мепее здесь следует пояснить термин наракри-сталличность . Этот термин был предложен Хоземаном для характеристики структуры полимера, которая отличается от совершенной кристаллической тем, что любой участок решетки имеет не постоянное значение параметров, а отличается от этого значения на какую-то величину, причем это нарушение имеет определенное распределение, изменяющееся от положительного до отрицательного значения. При таком строении структура мало отличается от монокристалла на малых расстояниях, но не имеет строгого дальнего порядка. [c.250] Определяя модели строения волокон как двухфазные, обычно делают оговорку относительно недостаточной строгости этого понятия. Это обусловлено тем, что волокна, как известно, не являются равновесными системами, а находятся в состоянии кажущегося равновесия. Поэтому понятие фаза не может быть однозначно применена к таким системам, которые представлены, например, моделью бахромчатых фибрилл (или мицелл). Обе гипотетические фазы не находятся в равновесии одна с другой. Эта частная неопределенность отражает искусственность построения моделей, исходя из данных по структурному исследованию волокон. В этом смысле определенное предпочтение следует отдать представлениям, вытекающим из генезиса структурных элементов. [c.251] Вернуться к основной статье