ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дифракция рентгеновских лучей из "Физико-химические основы производства искусственных и синтетических волокон" При анализе рентгенограмм (рассеяние под большими углами) легко определяется аморфное состояние полимера. В этом случае наблюдаются диффузные гало и отсутствуют дискретные рефлексы. При наличии определенного порядка во взаимном расположении макромолеку.и на рентгенограммах появляются дискретные кольца (неориентированный полимер) или дуговые и точечные рефлексы (ориентированный полимер). На рис. 10.1 схематически показаны эти виды рентгенограмм. Как видно из рисунка, для аморфного полимера характерно диффузное гало для кристаллического неориентированного полимера — концентрические рефлексы и диффузное гало для ориентированного кристаллического полимера — дискретные рефлексы. Под рентгенограммами приведены криные распределения интенсивности, снятые по экватору. [c.230] Угловое распределение дискретных рефлексов — концентрических колец и пятен — позволяет сделать вывод о размерах периодичностей в структуре полимера. Однако количество таких рефлексов не во всех случаях позволяет сделать вывод о том, имеется ли строгая трехмерная унорядоченпость, свойственная кристаллическому состоянию. Появление новых рефлексов на рентгенограммах ориентированных полимеров указывает на частичное упорядочение полимерных цепей, которое, однако, не всегда отвечает фазовому переходу (кристаллизации) В каждом конкретном случае окончательное решение может быть сделано только на основании анализа дополнительных интерференций, не совпадаюш,их с рефлексами неориентированного состояния. Вообгце для установления фазового состояния целесообразно применять одновременно различные методы. [c.230] Таким образом, в каждом конкретном случае к расшифровке рентгенограмм волокна с целью установления его структуры следует подходить очень осторожно. Незавершенность кристаллизации, например, цри быстром охлаждении формующегося волокна из медленно кристаллизующегося полимера приводит к получению рентгенограмм с очень слабо выраженными дискретными рефлексами и отчетливым диффузным гало. Очевидно, в этом случае речь идет о неравновесном состоянии волокна, а не о двухфазности системы. Действительно, прогрев волокна до температур выше точки стеклования или снижение точки стеклования путем обработки в набухающих средах приводит к возникновению сегментальной подвижности полимера и к завершению процесса кристаллизации, что и обнаруживается по усилению дискретных рефлексов. [c.231] На рис. 10.5 приведены измеренные вдоль меридиана рентгенох раммы кривые интенсивности рассеянного излучения в зависимости от угла рассеяния (ф 20) для поликапроамидного волокна при различных температурах. Из рисунка и приведенных в работе данных для полиэтиленовых и полипропиленовых волокон следует, что нагревание волокон в ,1иывает существенное изменение величины большого периода и размеров упорядоченных и неупорядоченных участков. [c.235] Но положению и полуширине мак -симума на кривой интенсивности производится расчет средних размеров кристаллитов а и аморфных участков I вдо,т1Ь оси волокна. Степень кристалличности К оценивают по отношению а к а -Ь I)- Сумма а -Ь I) во всех случаях несколько нревьпнает независимо определяемую величину d, что не играет существенной роли при сравнительном изучении объектов. [c.235] По-видимому, далгзнейшие исследования подокон нри помощи малоуглового рассеяния рентгеновских лучей позволят получить дополнительные сведения об их структурных особенностях. Однако этот метод пока является вспомогательным из-за недостаточной четкости рефлексов. [c.236] Вернуться к основной статье