ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые закономерности процесса растворения полимеров из "Физико-химические основы производства искусственных и синтетических волокон" Процесс растворения по.лимеров недостаточно изучен. [c.101] При растворении полимеро также образуется поверхностный слой концентрированного раствора полимера в растворителе, по пе в результате диффузии макромолекул в окружающую среду, а за счет проникновения молекул растворителя в полимер (рис. 5.1, а и 6). [c.101] Поверхностный слой раст) ора полимера в отличие от поверхностного слоя раствора низкомолекулярных веществ имеет высокую вязкость. Для срыва этого слоя необходим ,I большие напря/кенпя сдвига. Здесь идет речь не о простом смешении двух компонентов (растворителя и поверхностного слоя растворенного вещества), а о сложном реологическом процессе. [c.101] Исходя из схемы растворения полимера, можно оценить факторы, от которых зависит скорость этого процесса. [c.102] Скорость диффузии растворителя в полимер. Как правило, скорость диффузии при прочих равных условиях зависит от молекулярного веса растворителя полимер быстрее растворяется в растворителях с меньшнм молекулярным весом. [c.102] Температура растворения. При повышении температуры растворение протекает быстрее вследствие повышения с]шрости диффузия и спигкения вязкости раствора полимера, что приводит к увеличению толщины критического слоя. [c.102] Увеличение напряжения сдвига в поверхностном диффузионном слое в результате повышения скорости перемешивания особенно эффективно еще и потому, что д.ля неньютоновских жидкостей, к которым принадлежат и растворы полимеров, характерно значительное снижение эффективной вязкости при повышенных градиентах скорости (рис. 5.3). Снижб-ние вязкости наблюдается на относительно узком участке скоростей, и поэтому для любой системы растворитель — полимер существует критическая скорость перемешивания по достижении которой эффект ускорения растворения резко во.чрастает. [c.102] Этот вопрос (как и кинетика растворения полимеров) изучен мало. Имеются лишь косвенные данные, указывающие на соотношение процессов диффузионного и капиллярного проникновения растворителя. [c.103] Известно, что порошок желатины или плитка столярного клея не могут быть непосредственно растворены в горячей воде, так как п течение очень длительного времени ia тонкой оболочкой вязкого раствора на поверхности зерен желатины или плитки J лeя будет сохраняться набухшая масса. Образовавшийся в первый момент соприкосновения материала с гор чей водой поверхностный слой вязкого раствора как бы защищает внутренние слои от ][роиикповения воды. [c.103] Если материал, имеюш,ий пористое строение, погрузить в среду, в которой он быстро растворяется, то сразу же образуется тонкий сплошной слой концентрированного раствора этот слой перекрывает капиллярные поры и преграждает путь растворителю внутр]. лштериала по этим каналам диффузионные же процессы протекают очень медленно по сравнению с капиллярным течением. [c.103] Такое же явление наблюдается и при раствореиии других полимерных материалов, поэтому целесообразно вначале проводить обработку полимера тем компонентом растворяюш ей Me xi, который вызывает набухание полимера, а затем добавлять остальные компоненты. По этой же причине не рекомендуют высушивать полимер, если перед получением прядильного раствора его обрабатывали такой смесью жидкостей, в которой он набухал илп частично растворялся. [c.103] Вернуться к основной статье