ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесие в системе растворитель — кристаллизующийся полимер из "Физико-химические основы производства искусственных и синтетических волокон" Для полимеров с более высоким молекулярным весом кристаллизация наблюдается даже в растворах, содержащих тысячные доли процента полимера.. [c.85] По достижении концентрации х начинается кристаллизация полимера и система приобретает двухфазный характер кристаллиты полимера и насыщенный раствор полимера в растворителе (при низких температурах и высоких молекулярных весах полимера эта фаза представляет собой практически чистый растворитель). Кривая температур плавления полимера быстро нарастает вплоть до которая достигается при 100% полимера. [c.85] Таково формальное сопоставление диаграмм состояния для низкомолекулярных и высокомолекулярных систем. Однако практически наблюдаются и другие особенности в поведепип систем растворитель — кристаллизующийся полимер. Если к закристаллизованному полимеру добавить растворитель, то должен образоваться насыщенный раствор полимера очень низкой концентрации, а остальная часть полимера должна остаться инертной по отношению к растворителю. Но такое положение имело бы место при условии образования идеальных кристаллитов и при полной кристаллизации полимера. В действительности полимер содержит обычно значительные количества аморфной составляющей, которая взаимодействует с растворителем уже не по диаграмме состояния кристаллизующийся полимер — растворитель, а по диаграмме состояния аморфный полимер — растворитель. Этот вопрос будет рассмотрен в дальнейшем. [c.85] Следует отметить, что для преодоления энергии кристаллической решетки энергия взаимодействия растворителя с полимером должна быть достаточно высока, чтобы он стал растворителем для полимера. Поэтому количество растворителей для кристаллизующихся полимеров очень ограниченно (значительно меньше, чем для аморфных полимеров). Для полимеров, в которых реализуются водородные связи, круг растворителей еще более сужается. [c.85] В некоторых случаях полимер и растворитель оказываются несовместимыми даже выше температуры плавления смеси. Тогда над кривой температур плавления на диаграмме состояния появляется бинодаль аморфного равновесия полимер — растворитель. На рис. 4.17 изображен такой случай. Для большей наглядности рассмотрим изменение системы при температурных и концентрационных переходах. [c.85] Имея в виду что кристаллизация всегда проходит медленнее, чем распад на две жидкие фазы, целесообразно представить в более общем виде различные типы систем полимер — растворитель как сочетание диаграмм состояния кристаллизующихся и некристаллизующихся полимеров. На рис. 4.18 приведены возможные случаи такого сочетания диаграмм. На этих диаграммах заштрихованные области отвечают области ам0рфн010 равновесия, а температуры и Т — соответственно точкам плавления и кипения растворителя. [c.86] В связи с растворимостью полимеров и рассмотрением диаграмм состояния систем полимер — растворитель целесообразно несколько [подробнее осветить вопрос о физико-химическом подходе к выбору растворителя для полимера, перерабатываемого в волокна. [c.87] Вернуться к основной статье