ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Об исследованиях электронной плотности в кристаллах. Рентгенографический Фурье-аналпз из "Структуры неорганических веществ" Современный рентгеноструктурный анализ даёт возможность характеристики распределения п кристалле электронной плотности (см., пап]1и-мер, [40-43]). [c.206] Ввиду большого числа измерений и особенно расчётов, необходимых для построения трёхмерного ряда Фурье, часто прибегают к измерению отражения всех порядков от данной плоскости кристалла, изучая распределение рассеивающего вещества перпендикулярно выбранной плоскости. Тогда приходится иметь дело уже с одномерным рядом Фурье (см. приведённую литературу). [c.206] Полученные результаты в графической форме в виде изоэлектронных кривых (кривых одинаковой электронной плотности) являются чрезвычайно наглядными и позволяют не только охарактеризовать по юи ение атомов, обнаруживающихся в виде максимумов, но и описать расст()яние между ними, границы атомов и распределение между последними связывающих электронов. [c.207] В последнее время одно- и двумерные диаграммы электронной плотности приводятся в большом количестве структурных исследований. [c.207] Важным дополнением и развитием метода явились работы Паттерсона [И] п Харкера[45], упростившего метод Паттерсона на основе учёта эломоптов симметрии кристалла и практически исследовавшего на этой базе и Ас,8Ь8з. [c.207] Таким образом, мы устанавливаем, что исследования в области рентгенографического Фурье-анализа представляют большой интерес с двух точек зрения. [c.207] Во-первых, при онределении характера и природы химической связи и распределения электронной плотности в кристалле. [c.207] В 1939 г. ТО.М же методом было исследовано [49] распределение электронной плотности в кристаллах каменно соли, алмаза, гексаметилен-тетрамина II найдено, что электронная плотность меи ду ионами Ка + и С1 падает практически до пу ля в весьма широх ом ииторвале расстояний между центрами ионов Ка и С1 , т. о. также был подтверждён ионный характер связи. [c.207] На рис. 138, и с показано распределение заряда в решётке КаС1, спроектированное по (101) при 100° С, и вид решётки КаС1, ес.тш смотреть по направлению, перпендикулярному (110), т. е. вид на плоскость проекции (110). Пунктиром на рис. 138, Ь обведена группа узлов Ка + СГ, отвечающая рис. 138, с. Как видно из последнего, заряд распределён почти сферически симметрично. Цифры па горизонталях представляют электронную плотность в элект]юнах па квадратный ангстрем. [c.209] За толщину проектируемого слоя выби)шлсп наименьший период идентичности в направлении проекции, чтобы интог] алы, взятые по области скопления электронов около ионов СГ соответственно Ка, давали бы непосредственно число электронов данного иона. [c.209] Помимо этого, мы хотели бы отметить ещё одно обстоятельство. Если исключить области с почти нулевой плотностью электронов, то сумма радиусов обоих ионов окажется гораздо меньшей, чем межионные расстояния . Иначе говоря, ионы не сближаются в решётке до касания, отталкивание начинается гораздо раньше. [c.209] Исследование алмаза (проекция на (110)) показало, что, в отличие от Na l, в нём нет ни одной точки на оси между двумя СС-атомами, где не имела бы места значительная электронная плотность (рис. 139, а и Ь), что свидетельствует о роли в этом случае обменных членов и о на.ти-чии гомеополярной ковалентной связи. [c.210] В 1940 г. А. X. Брегер и Г. С. Жданов [50] опубликовали результаты исследования с помощью одномерных рядов Фурье, электрошюй Рис. 140. Распределение плотности в графите и нитриде бора (ВК), имею-электронной плотности и щих аналогичную слоистую структуру. Изуча-решЁтко нитрида бора. лось распределение электронной плотности перпендикулярно плоскостям сеток (рис. 140). [c.210] Подробнее о значении рентгенографического Фурье-анализа для решения проблем общей и неорганической химии см. Б. Ормонт [51] (1940). [c.210] Вернуться к основной статье