ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Переход от пространственной решётки к структуре вещества из "Структуры неорганических веществ" Первая из этих особенностей ведёт к необходимости построения современной теории структур на базе учения о природе химической связи с распространением выводов этого учения на твёрдое тело. [c.145] Одна из причин распространённости таких мнений заключается в том, что количественная физическая теория твёрдого тела, если говорить о её историческом развитии, приобрела прежде всего термодинамический характер и показала, что для разных структур свободная энергия перехода из одной модификации в другую часто бывает очень невелика сравнительно с энергией решётки ). Это затруднило использование теории твёрдого тела в вопросах предсказания наиболее вероятных структур и привело кристаллографов к недооценке значения в этом вопросе физической картины твёрдого тела, к постулированию превалирующей роли принципа плотных упаковок и принципа соотношения радиусов атомов в образовании структур. [c.146] В действительности образование атомами сплошь и рядом высокосимметричных и плотных упаковок является лишь следствием (а не причиной) надлежащего распределения в пространстве физических сил. [c.146] Законы взаимодействия этих сил— химической связи —описываются квантовой химией и вообще физическими теориями твёрдого тела. Эти теории приводят к выводу, что во многих случаях нельзя ожидать плотных упаковок и присущих им высокосимметричных атомных конфигураций. В таких случаях, как алмаз, графит, селен и т. п., должны возникать и возникают рыхлые упаковки с пониженной симметрией, малым координационным числом и т. п. В следующей главе, и особенно в нашей книге [И], мы поставили себе задачу критического рассмотрения ряда распространённых представлений и теорий современной геометрической кристаллохимии, идущих вразрез с выводами современной физики. [c.146] С другой стороны, нами подвергнуты критике также отдельные попытки специалистов квантовой химии непосредственного перенесения в область строения кристаллов тех выводов, которые имеют прямое отношение, собственно, к строению молекул, тогда как в кристалле большую роль при распределении валентных сил играет поле кристаллической решётки. В некоторой мере этих вопросов мы касаемся в главе П. [c.146] Утверждая принципиальную важность создания физической теории структур, мы не можем не отметить, что описание исследованных элементарных ячеек (а в некоторых случаях и предсказание возможных структур на основе общих закономерностей) может быть сделано прежде всего с учётом представлений теории симметрии. Собственно это и заставило нас уделить большую часть вводной главы именно этому, обычно недостаточно известному физикам и химикам разделу теории структур. [c.146] ВОЗМОЖНОСТЬ существования термодинамически нестабильных структурных форм, а в данной структурной форме—множества нарушений правильной периодичности поля кристаллической решётки, типичных для структуры реальных кристаллов. [c.147] Особенности последнех настолько своеобразны и важны, что теория строения реальных кристаллов вносит сегодня весьма серьёзные оговорки в идеалистическую картину правильной периодической повторяемости структуры, свойственную теории идеального твёрдого тела, а также в классическую интерпретацию химией и физикой процесса фазовых переходов в реальных телах. [c.147] Вернуться к основной статье