ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы О новейших работах п области химии алкалоидов из "Химия алкалоидов растений СССР" Характерной чертой современной органической химии можно считать ее резко выраженную тенденцию в сторону изучения так называемых природных веществ, т. е. веществ, являющихся продуктами жизнедеятельности животного и растительного организмов. [c.22] Ежегодно выходят сотни работ, посвященных белкам, глюкозидам, углеводам, сапонинам, гормонам, витаминам и т. д. Не последнее место в этом отношении занимает и группа алкалоидов. Постараюсь дать вам очень краткий обзор тех важнейших работ, которые были сделаны за самое последнее время в этой области. [c.22] Число работ, посвященных химии алкалоидов, весьма значительно. В 1934 г. вышло около 200 работ, почти столько же вышло в 1935 г., причем будем учитывать только работы чисто химического характера, касающиеся синтеза и выяснения строения алкалоидов, не исключая работы аналитического характера, а также фармацевтические и фармакологические. [c.22] Понятно, что при столь большом числе работ потребовалось бы очень много времени, чтобы дать хотя бы мало-мальски полный обзор всего, что сделано. Поэтому я постарался выбрать те достижения, которые мне показались наиболее интересными, останавливаясь только на новейших работах, представляющих собой что-либо принципиально новое, и не буду касаться тех работ, авторы которых занимаются выяснением деталей строения или превращения давно известных алкалоидов. [c.22] После того как это строение было установлено, Шпет очень просто и изящно осуществил синтез этого вещества. Он исходил при этом из о-нитробензилхлорида, который он конденсировал с у-амшо-а-окси-масляной кислотой (IV). При этом происходит отщепление соляной кислоты и, одновременно, отщепление воды с замыканием кольца. [c.23] Для того чтобы замкнуть третье кольцо, Шпет восстановил нитро-группу в аминогруппу, которая при действии кислот конденсируется с замыканием кольца и образованием структуры, идентичной пеганину (формула V). [c.23] Как было указано, этот алкалоид интересен тем, что, во-первых, ои предста вляет собой соверщенно новый тип единственного до сих пор алкалоида хиназолинового ряда, во-вторых, тем, что он был выделен из растения, которое считалось хорошо изученным и от которого не ожидали такого сюрприза. Это показывает, что изучение растительного объекта всегда должно быть проведено до конца, до изучения самого последнего маточника. [c.23] Наряду с гарманом получилась в качестве второго продукта распада ж-толу иловая кислота (VH). [c.24] Соединив между собой эти формулы так, чтобы образовалось еще четвертое кольцо, Робинсон и Ган прищли к следующему структурному изображению иохимбина (VIH). При нагревании со щелочами происходит разрыв по линии АВ и получается, с одной стороны, гарман и. с другой,— л1-толуиловая кислота. Кроме того, эта формула прекрасно объясняет образование всех других многочисленных продуктов распада, которые описаны для этого алкалоида и на которых сейчас остан )зди-ваться не будем. [c.24] Эти алкалоиды выделены из паразитического грибка спорыньи Se ale ornutum, который произрастает на хлебных злаках и с давних пор применяется в гинекологии как весьма ценное лекарственное вещество. Изучению алкалоидов спорыньи посвящено большое число старых работ, в которых описано очень много веществ. Вернее можно сказать, что это не столько вещества, сколько названия, потому что ни одно из этих старых веществ не было никогда в достаточной степени химически охарактеризовано. [c.24] Один взгляд на формулы показывает, что это вещества совершенно иного типа, чем обычные алкалоиды, которые заключают обычно один-дза атома азота и в редких случаях три, тогда как здесь мы имеем пять азотных атомов. [c.25] О строении этих веществ до самого последнего времени (до 1935 г.) ничего ие было известно, и изучали их главным образом по литги их фармакологического действия. Только в 1935 г. появилась чрезвычайно интересная работа двух американских исследователей Джекобса и Крейга из Рокфеллеровского института в Нью-Йорке, которые, тщательно изучая эти вещества, пришли к выводам, проливающим свет иа их структуру. Они нашли, что при гидролизе все эти алкалоиды дают вещество состава Ск Н1бМ202, которое они назвали лизергиновой кислотой. [c.25] Перейдем теперь к вопросу о строении лизергиновой кислоты, которое нельзя считать окончательно установленным. На основании ряда остроумных соображений Джекобе и Крейг приходят к структурной формуле (IX), которая показывает, что это вещество является весьма близким к тем производным гармина, на которые было только что указано. [c.25] Она заключает в себе, по- видимому, тот же самый скелет гармина, имеющий карбоксильную группу, и, кроме того, ненасыщенную боковую цепь. [c.26] Вернуться к основной статье