ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы От редактора перевода из "Химия ацетилена" АН СССР А. Петров. [c.5] В этой книге сделана попытка дать краткий, но исчерпывающий обзор способов получения, свойств и реакций ацетилена, наряду с подрооной библиографией по этим вопросам. [c.6] Некоторые разделы, а именно производство карбида кальция и получение из него ацетилена, изложены достаточно полно в изданных ранее книгах [1] и специальных периодических изданиях [2]. Поэтому они рассматриваются весьма кратко. Применение ацетилена как сырья для промышленного синтеза служит также предметом монографий [3] и многочисленных обзоров [4]. [c.6] Однако не следует забывать, что целью книги не является исчерпывающий обзор реакций соединений этого ряда. Не желая задерживать выпуск книги, мы ограничились использованием литературы по важнейшим разделам, кончая 1938 г. [c.7] Ацетилен —бесцветный газ, в хорошо очищенном состоянии имеет слабый приятный запах. Неприятный зайах, свойственный ацетилену, полученному из карбида кальция, обусловливается следами различных примесей. При физиологическом воздействии ацетилен проявляет анестезирующие свойства и поэтому, тщательно очищенный, применялся для этих целей [I]. [c.9] Критическая температура ацетилена 36,5° [1Ь, 2—5], крй ческое давление 61,1 ат [1 Ь, 3] и критический объем 83 слА [3]. Жидкий ацетилен имеет плотность при 0° 0,451 и при 80° 0,613 [1Ь, 3, 5, 6]. Есть указания, что под давлением несколько выше одной атмосферы твердый ацетилен плавится при—81—82° 1Ь, 3, 5, 7, 10] и возгоняется при —83—84° под атмосферным давлением [1Ь, 5, 7, 11]. Составлены графики [3, 5, 10, 12—14] упругости паров ацетилена при разных температурах. [c.9] На основании физических свойств люжно заключить, что ацетилен, подобно другим углеводородам, находится в неассоциированном состоянии. В этом отношении он не похож на другие простые соединения, имеющие ла-бйЛьный водород, как, например, аммиак, цианистый водород и вода, молекулы которых ассоциированы, вследствие наличия водородных связей с атомами кислорода или азота. [c.9] Виллард [8] сообщает об образовании кристаллического гидрата ацетилена СзНа-бНаО при низкой температуре и повышенном давлении. Это вещество обычно является причиной засорения трубопроводов для ацетилена. Форкрэн и Томас [8а] исследовали некоторые смеси гидратов ацетилена с галоидопроизводными углеводородов. [c.10] Наличие указанных физических свойств опровергает возможность существования ацетил ид еновых изомеров для ацетиленовых углеводородов, предложенных Нефом и другими исследователями [63—66]. Это предположение было позднее опровергнуто и на основании чисто химических данных [67, 68]. Однако существование небольших относительных количес7В аце тилидена возможно в условиях таутомерного равновесия [66]. [c.10] Вследствие опасности, которую представляет газообразный ацетилен, особенно под давлением, его хранят обычно в растворителях, в баллонах, наполненных твердыми пористыми веществами (см. главу I, раздел 9). [c.11] Штакельберг [3] на основании изучения х-лучами кристаллической структуры карбидов кальция, стронция, бария, лития, церия, празеодима и неодима заключает, что они имеют ионную решетку типа Na l, в которой анионом является группа g. Исследования электропроводности расплавленного карбида кальция [4] и электролиза карбидов лития и кальция, растворенных в расплавленных гидридах [5], показали, что эти вещества при высоких температурах ионизированы на катион металла и анион . Электропроводность ацетиленида натрия в растворе жидкого аммиака [6] и твердых ацетиленидов натрия и лития [7] также подтверждает электровалентную природу этих карбидов. [c.14] Карбиды щелочных металлов и магния начинают распадаться на элементы уже при довольно низких температурах. Вероятно, по этой причине указанные карбиды получаются легче путем замещения водорода ацетилена металлом при низкой температуре (см. главу П, раздел 2). Эти карбиды обычной реакцией углерода с окисями металлов получены быть не могут и только с трудом и не в чистом виде образуются при действии углерода или его соединений на металлы. [c.14] Л1етилацетилен. Выше 800° образование карбида магния незначительно [19, 21]. Из приведенных способов лолучения карбидов щелочных металлов и магния становится совершенно очевидной их полная непригодность в качестве источников получения ацетилена, хотя карбид Мд Сд может быть использован как источник метилацетилена. [c.16] Карбиды редкоземельных металлов достаточно устойчивы при высоких температурах и могут быть приготовлены из окислов металлов путем нагревания с углем в электрической печи [22]. Дамиен [23] дал сводку методов приготовления подобных карбидов, с указанием прежних объяснений образования получаемых из них лазовых смесей. Однако для приготовления ацетилена ти карбиды совершенно непригодны как вследствие образования из них при действии воды смесей газов, так и из-за дефицитности самих эле.ментов. [c.16] Карбид кальция обладает, однако, такими преимуществами, как с производственной точки зрения, так и вследствие доступности и низкого эквивалентного веса кальция, что является почти единственным источником для товарного ацетилена. В связи с этим следующий раздел посвящен его более подробному изучению. [c.17] Вернуться к основной статье