ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Возникновение двойного электрического слоя из "Курс коллоидной химии 1995" Таким образом, в состоянии равновесия фазы заряжаются разноименно и возникает двойной электрический слой. Это явление оказывается общим для металлов, полупроводников и диэлектриков [13]. [c.184] Отметим, что ДЭС образуется практически всегда, так как вероятность начального равенства значений цг всех общих компонентов в двух фазах в момент их контакта ничтожно мала. Во всех случаях возникновение ДЭС — явление адсорбционное, поскольку в области ДЭС равновесные концентрации ионов отличаются от таковых в объеме раствора, возникают поверхностные избытки заряженных компонентов (Гг=т О). [c.185] Таким образом, знак и значение Аф можно изменять, изменяя концентрации ПОИ в растворе, что очень важно для теории и практики. [c.186] Для амфотерных поверхностей, например гидроксидов А1, Sn, Fe, уменьшение pH приводит к изменению отрицательного знака заряда поверхности на положительный с переходом через ИЭТ. И в этом случае ИЭТ определяется условием Дц,- = = О для обоих ПОИ. [c.187] Структурой ДЭС всегда управляет пара сопряженных ПОИ, определяющих заряд и потенциал поверхности (Н+ и ОН-, Ag+ и I-, Ва + и SOf- и т. д.), и происхождение ДЭС можно представить как диссоциацию одного ПОИ либо как адсорбцию другого. [c.188] Таким образом, обе причины можно рассматривать как переход веш,ества от более высокого значения li к более низкому. [c.188] Мы рассмотрели явления, связанные с переходом ионов через границу раздела фаз. [c.188] Однако ДЭС может возникать и без ионных переходов, в результате изоморфного замещения компонентов твердой фазы, напрнмер атома Si на атом А в алюмосиликатной решетке (обычно в процессе образования твердой фазы). При такой замене поглощается электрон извне и твердая фаза приобретает отрицательный заряд. Этот процесс, по современным представлениям, играет большую роль при возникновении ДЭС на границе многих минералов с растворами электролитов. [c.188] Временное образование заряда в твердой фазе может быть достигнуто в процессе ее поляризации при контакте с внешним источником зарядов. Эти процессы, происходящие на границе металл — раствор, подробно изучаются в электрохимии. В данном случае внутренняя обкладка может образоваться и без перехода ионов через границу раздела (идеально поляризующийся электрод), а внешняя — в результате перераспределения ионов под воздействием поля твердой фазы. [c.188] Например, если к золю Agi с внешней обкладкой, состоящей из К+, в раствор добавить NaNOa, то можно ожидать обмена части противоионов К+ на Na+, в результате которого внешняя обкладка будет состоять из ионов К+ и Na+. Процессы обмена ионов могут продолжаться неограниченно долго, вслед за любыми изменениями ионного состава и концентрации раствора, тогда как внутренняя обкладка изменяется существенно лишь в растворах потенциалопределяющих ионов. [c.189] Таким образом, вслед за образованием ДЭС в начальный момент контакта двух фаз, все последующие процессы, происходящие в ДЭС, представляют, в основном, обмен ионов во внешней обкладке — вторичный адсорбционный процесс. Поэтому адсорбцию электролитов во всех последующих стадиях можно рассматривать как эквивалентный обмен противоионов. [c.189] Вернуться к основной статье