ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Потенциальная теория Поляни из "Курс коллоидной химии 1995" Второе исходное положение теории —представление о си--ловом (потенциальном) поле адсорбента, распространяющемся на значительное расстояние от поверхности. В это поле, напоминающее атмосферу, падают молекулы адсорбата ад--сорбционный слой — полимолекулярен, плотность этого слоя убывает по нормали от поверхности. [c.154] Задача теории — отыскание способа перехода от обычных координат изотермы (х, р) к параметрам поля ё и ср с дальнейшим установлением связи между этими основными параметрами. [c.154] Таким образом, теория Поляни, хотя и не дает (в изложенной простейшей форме) аналитического выражения для изотермы или функции ё (ф), однако позволяет вычислить х для любой заданной Т, если известна хотя бы одна изотерма. [c.155] Этот результат весьма важен для практических расчетов, тем более, что для сходных газов на одном адсорбенте кривые Г—Ф оказываются близкими и могут быть во многих случаях совмещены посредством изменения масштаба. [c.155] Уравнение хорошо согласуется с опытом для ряда систем. [c.156] Рассмотрение силового поля с позиций дисперсионных сил (раздел 1Х.З) приводит к обратно пропорциональной зависимости потенциала плоской поверхности от куба расстояния. [c.156] Проверка теории Поляни по первым двум критериям (см. раздел Х.2) невозможна (отсутствие уравнения изотермы), третий критерий удовлетворяется хорошо. [c.156] Следует отметить, что теория Поляни была создана в то время, когда ще не было ясных представлений о природе адсорбционных сил. Известно, что только лишь ориентационная составляющая зависит от Т, тогда как выражения для других составляющих (см. раздел 1Х.З) температурной зависимости не включают. Поскольку основной составляющей в большинстве случаев является дисперсионная, можно заключить, что современные квантово-механические представления подтверждают основной постулат инвари-.антности от Т, сформулированный в результате обобщения данных опыта. [c.156] Кривые Г—ф (см. рис. Х.1) демонстрируют отчетливо выраженное дальнодействие адсорбционных сил. Оно оказывается, однако, настолько значительным, что не укладывается в рамки современных расчетов и (г), получаемых, например, по уравнению (1Х.9). Поэтому в современных вариантах теории Поляни трехмерную модель заменяют двумерной, где гас1 направлен не нормально, а тангенциально к поверхности. Иначе говоря, объемное поле исключают из рассмотрения, а самую поверхность рассматривают как энергетически неоднородную. В этом случае эквипотенциальные поверхности заменяются эквипотенциальными линиями, лежащими в плоскости самой поверхности, которая изображается подобием топографической карты, где высоты соответствуют различным энергетическим уровням. Величина ф в этой модели приобретает смысл площади, заключенной между двумя линиями, умноженной на толщину слоя (который может быть принят и мономолекулярным). Интересно, что при столь глубоком изменении физической картины явления формальная сторона теории остается неизменной, как и практическое ее применение. В этом варианте постулаты теории о температурной инвариантности и отсутствии экранирования становятся совершенно очевидными. [c.156] Вернуться к основной статье