ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические реакции в поверхностных пленках из "Курс коллоидной химии 1995" Скорость химических реакций, идущих в пленках, сильно зависит от значения и знака Дф, определяемого строением и ориентацией образующих пленку молекул. Так, пленки жирных кислот, спиртов, сложных эфиров, фенолов несут положительный заряд (со стороны газовой фазы), образующийся вследствие увеличения электронной плотности вблизи атомов кислорода (полярных групп) (рис. VII. 10,а). Соли жирных кислот, наоборот, образуют отрицательно заряженные пленки (рис. VII. 10. б), так как диполь карбоксильной группы перекрывается большим по величине и противоположным по направлению диполем ионной пары. [c.110] Таким образом, для кислот значения Дф уменьшаются и затем изменяют знак с увеличением pH водной подкладки (рис. VII.11, кривая /). Для спиртов они уменьшаются в щелочной области, в связи с образованием алкоголятов (кривая II), тогда как для сложных эфиров Дф от pH не зависит (кривая 11). [c.110] Согласно теории переходного состояния скорость реакции пропорциональна концентрации промежуточного активированного комплекса с , определяемой энергией активации Еа. [c.111] Если катализаторами служат ионы (например, Н+, ОН ), этот комплекс несет электрический заряд, и энергия активации в электрическом лоле меняется на величину электрической энергии 2,- Аф [где 2,- — заряд иона (включающий знак) — число Фарадея]. [c.111] в процессе омыления жиров, катализируемом ионами ОН , активированный комплекс несет отрицательный заряд (21 = — 1), и в поле отрицательного потенциала пленки (Дф 0) концентрация активированного комплекса меньше, чем в отсутствие Дф (для незаряженного комплекса), т. е. с с соответственно изменится и скорость реакции. Из уравнения (VII.17) следует (7 Г/ = 25, если Дф — в мВ), что при Дф = = 25 мВ скорость изменится в е раз, при Дф = 500 мВ — в раз, т. е. на 8 порядков Таким образом, введение в поверхностную пленку молекул, изменяющих знак или величину Дф, может привести к значительному изменению скоростей химических реакций, протекающих в поверхностных слоях. [c.111] Вернуться к основной статье