ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория Лэнгмюра из "Курс коллоидной химии 1984" Полученное уравнение Лэнгмюра вполне идентично выведенному ранее. Величина К, определенная ранее статически через разность стандартных химических потенциалов, выражается теперь через динамический параметр т [см. VIII. 4)] и может быть использована для нахождения времеии адсорбции молекулы на твердой поверхности. [c.138] Данные опыта показывают, что при малых р действительно наблюдается линейность в координатах р/о — р, но с увеличением р прямая пропорциональность нарушается. [c.139] Определив независимым путем удельную поверхность адсорбента 5о и площадь Ао, занимаемую молекулой, можно вычислить и,п [см. далее уравнение (X. 28)]. [c.139] Значения Vm, найденные графически, обычно составляют лищь небольшую (от 3 до 30%) долю от значения, отвечающего плотнейшей упаковке. Это расхождение было известно уже Лэнгмюру. Для согласования теории с опытом автор теории ввел представле-нне об активных центрах. Он предположил, что адсорбция происходит не на всей свободной поверхности, а лишь на отдельных точках, скорее всего выступах, местах обнажений ненасыщенных связей. Таким образом, Лэнгмюр вводит представление о локализованной сорбции. Однако, и это представление не устраняет всех противоречий. Так, значения Ут, найденные для сходных по химической природе газов, резко различались между собой. [c.139] Теория не удовлетворяет и третьему критерию. Значения и, для одного газа при разных Т во многих случаях оказались совершенно различными, например, для СОг на угле, что не укладывается в рамки простой теории. Для устранения этого противоречия Лэнгмюру пришлось ввести представление об энергетической неоднородности активных центров. В свете современных взглядов это представление является вполне обоснованным, однако мало плодотворным в рамках теории Лэнгмюра. [c.139] Рассмотренный материал показывает, что теория Лэнгмюра недостаточна для описания адсорбции на границе твердое тело — газ (в отличие от границы раствор — газ) и применима лишь в некоторых случаях обратимой хемосорбции (Qa 40 кДж/моль). Тем не менее, рассмотрение этой теории представляет интерес прежде всего потому, что она является необходимой ступенью для понимания всех последующих теорий. [c.139] Наконец, отметим, что теория Лэнгмюра не потеряла практического значения в области расчетов сложных реальных процессов, где адсорбция сопровождается диффузией, конвекцией и другими явлениями. [c.140] Вернуться к основной статье