ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакция Вюрца — Михаэлиса из "Методы элементоорганической химии Сурьма, висмут" Рассмотрение реакции Вюрца—Михаэлиса в данной главе оправдано тем, что эта реакция протекает через стадию промежуточного образования соответствующего натрийорганического соединения, хотя соединения, содержащие связь 8Ь—N3 (типа КадЗЬ), также играют существенную роль в качестве промежу1очных веществ в этой реакции. [c.43] При получении соединений с высоким молекулярным весом эта реакция дает иногда лучшие выходы, чем реакция Гриньяра [69]. [c.44] Для очистки триарилстибина в некоторых случаях удобно перевести полученный продукт в дихлорид последовательным действием спиртовой соляной кислоты и хлора и затем восстановить очищенный перекристаллизацией из спирта дихлорид сероводородом [70], но обычно в этом нет необходимости. [c.44] В большинстве синтезов по методу Вюрца—Михаэлиса, чтобы избежать упомянутых выше побочных реакций, применяют значительный избыток металлического натрия (иногда, 3—4-кратный). По некоторым патентным данным это не является необходимым напротив, применяя эквимолекулярные количества натрия, приведенного предварительно в мелкораздробленное состояние встряхиванием его в нагретом толуоле или ксилоле, получают почти количественные выхода триарилстибинов при этом реакция проходит спокойнее. Можно применять как бромистые, так и хлористые арилы, продукт получается достаточно чистый. [c.45] Получение трифенилстибина [75]. Суспендируют 15 вес. ч. металлического натрия в 200 вес. ч. толуола и при механическом перемешивании прибавляют по каплям (температура 40—50° С) раствор 24,5 вес. ч. треххлористой сурьмы в 36,6 вес. ч. хлорбензола и 20 вес. ч. толуола. Смесь нагревают при 70—90° С до тех пор, пока не прореагирует весь натрий, дают охладиться при перемешивании, а затем отфильтровывают раствор от поваренной соли. Фильтрат концентрируют, по охлаждении получают трифенилстибин в виде белых кристаллов, т. пл. 52° С. Выход 90%. [c.45] Описано применение реакции Вюрца—Михаэлиса для синтеза соединений НдЗЬ, содержащих гетероциклические радикалы. [c.45] Получение три-(а-фурил)стибина [81]. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и трубкой для ввода азота, вносят 10 г треххлористой сурьмы и 50 мл сухого бензола после полного растворения прибавляют 12,5 г а-бромфурана и затем небольшими порциями 7 г измельченного встряхиванием в кипяш ем толуоле металлического натрия с такой скоростью, чтобы реакция не затихала. После прибавления всего натрия кипятят смесь еще 30 мин., осадок отфильтровывают, промывают бензолом, от соединенных фильтратов отгоняют растворитель, остаток фракционируют в атмосфере азота. Собирают фракцию с т. кип. 181—182° С/17 мм, немедленно кристаллизующуюся пр1г охлаждении. Выход 6,45 г. [c.45] Для очистки вещество растворяют в спирте, осаждают прибавлением воды и перекристаллизовывают из петролейного эфира. Тонкие бесцветные иглы (т. пл. 46,5° С) очень легко растворимы в бензоле, растворимы в спирте, мало растворимы в петролейном эфире и нерастворимы в воде. [c.45] Несмеянов A. H., Борисов A. E., Осипова M. A., ДАН СССР, 169, 602 24. [c.46] Чумаевский H. A., Борисов A. E., 25. ДАН СССР, 161, 366 (1965). [c.46] Несмеянов A. H., Борисов A. E., Новикова H. B., Изв. AH СССР, OXH, 28. [c.46] Вернуться к основной статье