ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение ртутноорганических галогенидов из "Методы элементоорганической химии Ртуть" Синтез бромистой метилртути [5]. Бромистый метилмагний получают из 12 г магния в 300 мл абсолютного эфира и 48 г бромистого метила. Раствор дополнительно нагревают в течение 0,5 часа на водяной бане и огфильтровывают через стеклянную вату. При легком потряхивании прибавляют 200 г мелкокристаллической бромной ртути и взвесь кипятят еще 1 час. По охлаждении смесь разлагают 20 мл воды, эфир отгоняют, разложение завершают действием избытка воды. Полненную кашу отсасывают и дважды кипятят с 1%-ной соляной кислотой. Выход 139 г (94%). Перекристаллизация из этанола. Потеря при этом, как и при перекристаллизации всех таких галогенидов, составляет 10%. Т. пл. 172° С (см. также 24]). [c.20] Синтез иодистой метилртути [3]. К реактиву Гриньяра из 2,4 г магния, 15 г иодистого метила и 50 мл эфира, профильтрованному через стеклянную вату и помещенному в колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой с ртутным затвором, прибавляют при перемешивании 30 г сулемы в 50 мл эфира с такой скоростью, чтобы эфир спокойно кипел, затем кипятят еще 1 час, добавляют, охладив, немного воды и эфир отгоняют. К остатку прибавляют 200 мл воды и 5—10 мл конц. соляной кислоты, чтобы удалить избыток сулемы и соли магния. Иодистую метилртуть отсасывают и кристаллизуют из спирта. Выход 29—30 г (85—88%), т. пл. 142—143°С. [c.21] Синтез бромистой этилртути [5]. Реактив Гриньяра из 12 г магния, 55 г бромистого этила и 200 мл эфира нагревают в течение 30 мин., отфильтровывают через стеклянную вату и в него постепенно вводят 200 г HgBra так, чтобы эфир все время слегка кипел. Дальнейшая обработка тождественна с описанной для бромистой метилртути. Выход 140 г (90%). Перекристаллизация из этанола. Т. пл. 198°С (198,5°С [25]). [c.21] Описано влияние среды реакции и природы галоида в галогениде ртути на выход aHsHgJ при реакции иодистого этилмагния с галогенидом ртути [17], тоже—при синтезе бромистой этилртути из бромистого этилмагния [17]. Эти соли этилртути получаются с хорошим выходом, если реакцию вести в ксилоле. [c.21] Получение бромистой -пропилртути [5]. Бромистый я-пропилмагний из 12 г магния, 62 г бромистого пропила в 100 мл эфира и 200 г бромной ртути вводятся во взаимодействие, как это описано выше для бромистой метилртути. Единственным различием является расслоение смеси после добавления 100 г ртутной соли. Выход 140 г (86%). Кристаллизация из этанола, т. пл, 140°С. [c.21] Получение бромистой вторичной бутилртути [27]. Реактив Гриньяра из 100 г вторичного бромистого бутила в 300 мл эфира прибавляют к тонко измельченной бромной ртути (300 г), суспендированной в 250 мл эфира, с такой скоростью, чтобы поддерживалось кипение. Смесь сильно загустевает и ее энергично перемешивают во время и 2 часа после прибавления, а затем разлагают холодной 0,5%-ной водной серной кислотой, затем эфирный слой отделяют и эфир отгоняют в вакууме. Остающийся осадок дважды кристаллизуют из спирта выход 97 г (70%), т. пл. 39°С. [c.21] Получение бромистой третичной бутилртути [28]. В эфирный раствор бромистого третичного бутилмагния на холоду вводят избыток бромной ртути. Через час смесь разлагают водой, эфирный слой отделяют и сушат над хлористым кальцием. Эфир выпаривают. Если продукт нагревать хотя бы в растворе, он разлагается, выделяя закисную бромистую ртуть. Его не удается перекристаллизовать. Плавится с разложением при 106°С. [c.21] Описан синтез хлористой третичной бутилртути [19]. [c.21] Синтез хлористой -октилртути [18]. К 3 а (0,12 моля) опилок магния добавляют при перемешивании в токе азота раствор 26,7 г (0,11 моля) иодистого -октила в 50 мл гептана. Добавление ведут при слабом кипении растворителя. Реакционную массу нагревают в течение 2 час., затем охлаждают льдом при перемешивании добавляют малыми порциями 20 г (0,074 моля) сулемы и смесь нагревают в течение 1,5 час. Реакционную массу отфильтровывают, осадок несколько раз промывают на фильтре 30 мл кипящего гептана. При охлаждении фильтрата выпадают белые кристаллы. После обработки раствором едкого кали в метаноле и затем насыщенным раствором хлористого калия получают н-октилмеркурхлорид. Выход 21 г (81%), т. пл. 115°С. [c.22] Получение хлористой 2,2,3,3-тетрам тил-1-бутилртути [35]. 6,3 г магния нагревают с кристалликом иода до удаления последнего, добавляют 2,2 мл бромистого этила, 80 мл эфира, смесь нагревают до кипения, и в течение 8 час. вводят раствор 33,4 г (0,225 моля) хлоргексаметилэтана в 150 мл эфира. Кипячение затем продолжают 19 час. Выход магнийорганического соединения составляет 70%. Полученный так реактив Гриньяра медленно при размешивании вливают в раствор 70 г сулемы в 250 мл абс. эфира, смесь кипятят с обратным холодильником 4 часа, эфир отгоняют, добавляют 300 мл воды и 10 мл соляной кислоты массу нагревают на водяной бане. Ртутноорганическое соединение отсасывают, промывают водой, перекристаллизовывают сначала из водного этилового спирта, затем из метанола и, наконец, из петролейного эфира. Выход 35%. Окончательная т. пл. 170—171°С. [c.22] Получение хлористой бензилртути [2]. При сильном и непрерывном встряхивании (перемешивании) вводят порциями по 2 г 46,7 г (1,1 моля) тонко измельченной сухой сулемы в раствор 23,8 г хлористого бензилмагния в 100 мл эфира. Если реакцию предоставить самой себе, даже всего на несколько секунд, то масса плотно прилипнет ко дну и едва может быть отделена. Ускорять реакцию нагреванием нецелесообразно, так как и в этом случае наступает образование комков. После внесения всей сулемы колбу встряхивают (перемешивают реакционную смесь) еще некоторое время и оставляют стоять на 24 часа, после чего кипятят 2 часа с обратным холодильником. Затем смесь разлагают льдом с серной кислотой, остаток трижды нагревают с 1%-ным раствором соляной кислоты до температуры не выше 80 С для удаления избытка сулемы, так как сырой продукт легко плавится. Перекристаллизация из смеси равных частей ксилола и спирта. Т. пл 104° С выход чистого продукта 43 г (84%). См. также [38—40]. [c.22] Вернуться к основной статье