ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Производные карбонилов металлов, у которых связь металл— металл осуществляется между переходными и непереходными металлами из "Методы элементоорганической химии Кн 1" Эти производные описаны главным образом для карбонилов металлов VII и VIII групп периодической системы и только отчасти для карбонилов металлов V и VI групп. Подобные комплексы являются, как правило, типичными неполярными ковалентными соединениями и в достаточной степени устойчивы. Наиболее устойчивы карбонильные производные ртути. Все эти соединения нерастворимы в воде и растворимы в органических растворителях большинство из них способны сублимироваться. [c.40] Получают эти производные чаще всего действием переходного металла и окиси углерода на галогениды соответствующего непереходного металла, взаимодействием нейтральных карбонилов металлов с непереходным металлом, или реакцией карбонилгидридов с галогенидами непереходных металлов. [c.40] Комплексы первого типа термически неустойчивы и медленно разлагаются в атмосфере инертного газа даже при —10° С. В твердом состоянии и в растворе они крайне чувствительны к свету. Напротив, фосфинозамещенные тер -мически устойчивы и не разлагаются при комнатной температуре в инертной атмосфере в течение нескольких месяцев. Они устойчивы также в растворе тетрагидрофурана, тогда как незамещенные производные гетеролитически расщепляются в слабо электронодонорных растворителях, выделяя соли гекса-карбонилметаллат-анионов. [c.41] Металлические производные карбонилов металлов этой группы известны лишь для марганца и рения. Соединения со связью Мп—2п [498], Мп—С( и Мп-Не [490г,-499], такие, как М [Мп(С0)в]2 (М = 2п, С(1, Hg) [152, 500—503] и другие [503, 503а, 5036], подробно охарактеризованы. [c.41] Описаны и охарактеризованы карбонильные комплексы типа М(Мп(СО)5]з и другие, у которых атом марганца связан с атомами галлия, индия и таллия [508, 508а, 5086] таллиевое производное крайне чувствительно к действию окислителей. [c.42] ИК-спектры и спектры комбинационного рассеяния этих соединений показали, что они мономерны и обладают z u -конфигурацией. Производное ртути HgFe( 0)4 устойчиво к действию кислот, тогда как соответствующие цинк- и кадмий-производные разлагаются с образованием карбонилгидрида железа. Эти металлические производные получены также из карбонилгидрида железа при действии солей соответствующих металлов либо из солей металлов и карбонилферрат-аниона. Описаны также и другие ртутные производные карбонилов металлов этой подгруппы, такие, как Ru(G0)s(HgX)X2 [558], Hg[Fe( O)3NO]2 [471, 559] и соответствующее кадмиевое производное [559, 560]. Ртутное производное [479] Hg[Fe( O)3NO]2 сходно по своим свойствам с изоэлектронным кобальтовым комплексом Hg[ o( O)4]2 [487, 561]. Измерениями ИК-спектров и дипольных моментов комплекса показано, что оба NO-лиганда расположены в ifu -положении друг к другу. [c.44] Вернуться к основной статье