ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые особенности карбонилов металлов из "Методы элементоорганической химии Кн 1" Существуют три типа связей в карбонилах металлов связь углерод — кислород, металл — углерод и в многоядерных карбонилах связь металл — металл. [c.20] Подробнее об этом см. далее в этом разделе. [c.20] Переход электронов с -орбиталей металла на разрыхляющие я-орбитали окиси углерода влечет за собой понижение порядка С—О связи и повышение порядка связи металл—углерод. Это подтверждается данными ИК-спектров. В то время как частоты валентных колебаний С—О в самой окиси углерода лежат в области примерно 2146—2170 соответствующие частоты колебаний концевых СО-групп карбонилов металлов имеют более низкие значения, близкие к 2000—2100 см . Подтверждается это также тем, что длина связи металл—углерод, согласно данным рентгеноструктурного анализа [9—11], заметно короче (на 0,16 А) суммы ковалентных радиусов. Вместе с тем изменение характера связи между углеродом и кислородом в концевой СО-группе карбонилов металлов недостаточно для заметного изменения длины связи по данным дифракции электронов [2], расстояние связей С—О в карбонилах металлов составляет 1,13—1,15 А, тогда как в самой окиси углерода оно равно 1,13 А. [c.23] Частоты валентных колебаний карбонильных групп значительной степени зависят от заряда у карбонилов металлов. Положительный заряд на металле повышает частоты валентных колебаний С—О, отрицательный заряд их понижает. Например, у изоэлектронных карбонильных комплексов [Мп(СО)в]+, Сг(СО)в и [У(СО)е] частоты валентных колебаний С—О лежат в области 2096, 2000, 1859 см соответственно или у изоэлектронных (С0)4, [Со(СО)4]-, [Ре(С0)4] - - в области 2046, 1883, 1788 см соответственно [15]. Подобное влияние заряда на частоты валентных колебаний С—О наблюдается во всех типах заряженных гомо- и гетеролигандных карбонилов металлов. Частоты валентных колебаний в ИК-спектре мостиковых карбонильных групп лежат в области примерно 1850 см . [c.24] где формально в соединении один электрон мог бы остаться неспаренным, карбонилы металлов димеризуются в результате спины нечетных электронов спариваются. Однако, поскольку в последнее время открыты карбонилы металлов и с парамагнитными свойствами (например V (СО) и некоторые гетеролигандные карбонилы металлов), можно сделать вывод, что заполнение электронной оболочки металла для устойчивых карбонилов металлов не является строго обязательным. [c.24] Вернуться к основной статье