ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Плотность. Молекулярный объем. Парахор из "Органическая химия Том 1" Плотность служит для характеристики органических веществ, главным образом жидкостей. Плотность зависит от строения молекул из двух изомерных веществ, или веществ со сходным строением, вещество с разветвленной ценью или циклическим строением обладает большей плотностью, чем вещество с линейной цепью. Аналогично двойная и тройная связи обусловливают значительное возрастание плотности веществ. [c.147] Молекулярный объем жидких органических веществ является в первом приближении аддитивным свойством атомов, составляющих молекулу. Молекулярный объем — первое физическое свойство, для которого было замечено существование зависимости от молекулярного строения и численное значение которого можно было разложить на аддитивную и конститутивную составляющие (Копп, 1855 г.). Изомерные вещества обладают приблизительно равными объемами (измеренными в кубических сантиметрах). Молекулярные объемы изменяются от одного члена гомологического ряда к другому на 22,2 см эта величина представляет собой, таким образом, молекулярный объем СНг-группы. Можно определить атомные константы и инкременты способами, аналогичными применяемому в случае молекулярной рефракции (стр. 127). [c.147] Для устранения погрешностей, обусловленных внутримолекулярными силами, было введено понятие о молярном объеме при абсолютном нуле при этой температуре отклонения, обусловленные различиями коэффициентов расширения, исчезают. Эта функция получается экстраполированием кривых плотность — температура, начерченных при более высоких температурах. Из найденных значений вычисляют затем обычным способом атомные константы и инкременты. [c.148] Наиболее удачным методом для устранения причин, неизбежно обусловливающих погрешности при определении молярного объема, является метод парахора. [c.148] Ввиду того что изменяется с температурой почти так же, как и й, парахор почти не зависит от температуры. [c.148] Парахор является аддитивным свойством веществ, учитывающим и влияние строения. Были определены атомные постоянные и инкременты (соответственно константы связей) таким же образом, как и в случае молекулярной рефракции при помощи последних можно получить аддитивно вычисленные значения парахора данного вещества и сопоставить их с экспериментально найденными значениями точно так же, как и в случае молекулярной рефракции. [c.148] Лет тридцать тому назад считали, что парахор является особенно чувствительным методом для идентификации определенных типов связей, например семиполярной. Проведенные впоследствии точные измерения показали, что парахор не обладает существенными преимуществами перед другими молекулярными аддитивными функциями, главным образом перед молекулярной рефракцией. [c.148] Вернуться к основной статье