ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соли кислородных кислот из "Основы общей химии Том 3" Нормальные (средние) сульфаты больщей частью хорошо растворимы в воде, но нерастворимы в спирте и других органических растворителях. Малая растворимость в воде характерна главным образом для производных наиболее объемистых двухзарядных катионов 5г % Pb Ва2+ и НаЧ Труднорастворимы также сульфаты Са , Hgf, ТЬ % La + и некоторых лантанидов. Характерным для многих сернокислых солей является уменьшение их растворимости при нагревании. [c.303] Почти все выделяющиеся обычно в виде кристаллогидратов сернокислые соли могут быть получены и в безводном состоянии. При нагревании они обычно разлагаются еще до достижения точки плавления. Исключение представляют соли щелочных металлов, плавящиеся около 1000° С без разложения. [c.303] Ионизация сульфатов в растворах сильно зависит от типа соли и может быть охарактеризована следующими обобщенными значениями констант диссоциации 2-10 для М ЗОь 5- 10 з для М11504 и 2- 10 для М 504-Таким образом, в более или менее крепких растворах сульфаты диссоциированы неполностью. [c.303] При реакциях ионного обмена осадки средних солей Н2СО3 образуются лишь тогда, когда растворимость их значительно меньше, чем соответствующих гидроокисей. Это имеет место главным образом для ионов 2 ряда аналогов ( 3 + —Ва ), а также Ag Мп и Остальные катионы при взаимодействии с растворимыми карбонатами дают либо основные соли (большинство), либо даже свободные гидроокиси (например, Ре Сг ). Для ряда катионов (например, многих трехвалентных) нормальные карбонаты вообще не могут быть получены, так как они термически неустойчивы уже при обычных условиях. [c.304] Область существования нитратов шире, чем карбонатов, но уже, чем сульфатов. Для некоторых катионов, особенно легко окисляющихся (например, Сг ) или многовалентных (например, Та +), сульфаты еще известны, тогда как нормальные нитраты уже не могут быть получены. С другой стороны, азотнокислые соли многих катионов (например, ряда трехвалентных), вообще не дающих нормальных карбонатов, оказываются вполне устой-чивь1ми. [c.304] Все нитраты элементарных катионов хорошо растворимы в воде, причем повышение температуры ведет обычио к сильному увеличению растворимости (рис. ХУ-43). При упаривании растворов лишь сравнительно немногие азотнокислые соли (N3, К, КЬ, Сз, Ag, Т1, Ва, РЬ) выделяются в безводном состоянии. Производные большинства двухвалентных катионов кристаллизуются с 4—6, а трех-, валентных — с 9 молекулами воды. На воздухе по-0 го 40 во до юо с кристаллогидраты легко расплываются. [c.304] Растворимость Напротив, кристаллизующиеся без воды нитраты некоторых нитратов негигроскопичны (кроме ЫаЫОз). [c.304] Вхождение во внутреннюю сферу комплексных соединений для иона N0 мало характерно. Поэтому нитратные ацидо-комплексы известны для сравнительно немногих элементов и в растворе, как правило, легко распадаются на отдельные составляющие ионы. Важнейщие их типы сопоставлены в приводимой таблице. Из приведенного сопоставления видно, что комплексообразователями в данном случае обычно являются сравнительно объемистые катионы. [c.305] Как показывает весь изложенный в данном разделе материал, периодический закон Д. И. Менделеева может служить основой для систематики свойств не только атомов, но и ионов. Многие наблюдающиеся при этом неясности и пробелы обусловлены, вероятно, недостаточностью нащих ф а к-ти.ческнх знаний. С другой стороны, намечается ряд вопросов, ответы на которые будут, по-видимому, получены лишь в результате дальнейшего развития теоретических представлений. Например, непонятно, почему для Сг и Мп нехарактерны соответственно четырех- и пятивалентное состояния, почему высшие валентности менее характерны для Ag, чем для Си и Au, и т. д. [c.305] Подобное же близкое сходство показывает и ряд других физических констант рассматриваемых изостерных соединений. Вместе с тем было установлено, что жидкие N2 и 0,з обладают ограниченной взаимной растворимостью (например, при 77° К равновесные фазы содержат 91 и 4,4 мол.% озона), тогда как жидкие СО и Оз смешиваются в любых соотношениях (образуя сильно детонирующие смеси). [c.305] Как видно из приведенных данных, расчетные эффективные заряды центральных атомов не только гораздо ниже задаваемых их степенями окисления (например, -(-5 для N в N0 ), но часто имеют даже обратные знаки. [c.306] При повышении температуры растворимость квасцов очень сильно увеличивается, В разбавленных растворах они оочти полностью диссоциированы на отдельные составляющие ионы. [c.307] Повышение температуры благоприятствует возникновению более бедных водой кристаллогидратов. Напротив, при пониженных температурах удается выделить литиево-алюминиевые квасцы. [c.307] Образование сульфитных комплексов протекает иногда весьма энергично. Например, реакция по схеме HgO-f гКгЗО, -f Н2О = Ka[Hg (803)2] + 2К0Н идет с сильным разогреванием жидкости. Из полученного раствора ртуть не осаждается не только щелочами, но и карбонатами, фосфатами и т. д. По-видимому, комплексная связь осуществляется в подобных случаях между центральным атомом и серой сульфитного аниона. [c.307] Вернуться к основной статье