ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вычисления при колориметрироваиии из "Количественный анализ Издание 5" Пря сраЖёний двух растворов одного цвета, но различной интенсивности необходимо соблюдать ряд предосторожностей, чтобы не увеличивать погрешность наблюдения. [c.465] Интенсивность измеряемой окраски не должна быть ни слишком большой, ни слишком малой. Глаз лучше всего замечает различие окраски в некоторых границах концентрации. При работе с фотоэлементами также существуют границы наиболее точных измерений. [c.465] Концентрации обоих сравниваемых растворов не должны сильно отличаться друг от друга. Закон Бера = СдА-з. а также формула фотоколориметрии 0 = Су-. С. справедливы лишь при условии, что не слишком сильно отличается от С . Эго достигается соответствующим разбавлением того или другого раствора. В исключительных случаях сравниваемые концентрации могут отличаться друг от друга в 2 раза. При слишком большой разнице концентраций возможно отклонение от этого закона. Закон может быть справедливым, если все определяемое вещество находится в виде окрашенного соединения. Однако это не всегда так. ргроение окрашенных ионов или соединений обычно в заметной степени изменяется с изменением концентрации. Иногда, например, в случаях СгО , МпО, изменения незаметны в довольно широких пределах концентраций, зато в других случаях окрашенные соединения при разбавлении претерпевают различные изменения. При разбавлении может происходить диссоциация окрашенного соединения интенсивно окрашенный роданид железа Ре(СК5)д в некоторой степени распадается на бесцветные ионы N5 и слабо окрашенные ионы Ре . Таким образом, при разбавлении раствора, например в 10 раз, интенсивность окрдски уменьшится больше, чем в 10 раз, так как при разбавлении часть молекул разрушится. [c.465] Разрушение окрашенных соединений при разбавлении может также происходить вследствие гидролиза, диссоциации окрашенных комплексов, гидратации ионов, ассоциации и т. п. [c.465] Кроне причин, связанных с распадом окрашенных соединений, ошибки при слишком большом различии и Сд могут быть обусловлены тем, что часть света, проходящего через окрашенный слой рассеивается и при различных высотах слоев рассеивание различно. [c.465] Для того чтобы применять уравнение Бера в более широком диапазоне отношения высот, в некоторых случаях предварительно экспериментальным измерением высоты при различных отношениях концентраций получают специальные калибровочные кривые. Удобна, например, следующая форма калибровочной кривойг при постоянной концентрации и высоте столба стандартного растйора йет (например 25 мм) ш ось У наносят высоты А столба исследуемого раствора, а на ось АГ—его концентрацию. [c.466] По закону Бера эта зависимость должна изображаться прямой линией, практическа же получается некоторая кривая. [c.466] На устойчивость окрашенного соединения большое влиянйе ока- зывает количество прибавленного реа1егива. Так как реакции образования окрашенных соединений обратимы,, то обычно требуется большой избыток реактива, причем надо стремиться, чтобы избыток его был одинаков в обоих растворах. [c.466] Очень большое влияние на оптическую плотность окрашенного раствора оказывает, в большинстве случаев, концентрация водород ных ионов. При недостаточной концентрации Н определяемые катионы в значительной степени гидролизуются, тем лее, что концентрация этих катионов при колориметрии очень нала. С другой стороны, окрашенные ионы часто являются соединениям слабой кислоты и могут разрушаться водородными ионами Поэтому для образования максимального количества окрашенного соединения требуется соблюдать определенный — оптимальный pH колориметрируе-мого раствора. [c.466] Необходимо, чтобы сравниваемые растворы по концентрации определяемого вещества были приблизительно одинаковы. Для исключения ошибок от влияния примесей надо, чтобы стандартный раствор был приготовлен из вещества, содержащего не только определяемый компонент, но также и другие вещества, какие находятся в исследуемом растворе. [c.467] Если в исследуемом растворе присутствует какая-нибудь окрашенная примесь, то для сравнения его окраски со стандартным раствором необходимо пользоваться специальными светофильтрами (окрашенными стеклами), компенсационными приспособлениями и т. п. [c.467] Часто концентрация окрашенных примесей в обоих растворах одинакова таков, например, случай, когда для образования окрашенных соединений к сравниваемым растворам прибавляют не бесцветный реактив, а слабо окрашенный. Тогда для вычисления определяемой концентрации следует пользоваться вместо уравнения = Сф.2 уравнением (С - -а)ку = С о) Ад, где а — постоянная величина, связанная с окраской примеси, выражается через эквивалентную концентрацию определяемого вещества (стр. 490). [c.467] В фотоколориметрии для учета окраски примеси следует произвести измерение нулевого (холостого) опыта, т. е. измерить интенсивность света, проходящего ч рез раствор, содержащий все окрашенные примеси, но не содержащий определяемого вещества (или его окрашенного соединения). Получаемую интенсивность света и следует подставить в формулу оптнческоА плотности (стр 463) вместо /( . [c.467] На изменение поглощения света и на оттенки окраски влияет и температура. Если исследуемый и стандартный растворы имеют одинаковую температуру, то эти изменения в обоих растворах одинаковы если же колориметрируемые растворы нагреты до различной степени, то даже при одинаковой толщине слоев и при одинаковых концентрациях, вследствие различного влияния температур на процесс абсорбции света, получается несовпадение оттенков окраски. Наибольшая допустимая разница в температурах колориметрируемых растворов 3°. [c.468] Особенно большое влияние оказывает изменение температуры при фотоколориметрий. Фотоэлементы так же чувствительны к изменениям температуры, как и к изменениям интенсивности света. [c.468] Колориметрирование растворов необходимо производить возможно быстрее не только потому, что нельзя утомлять глаза, но и по целому ряду других причин происходит частичное испарение растворителя и вследствие этого изменяется концентрация колориметрируемых растворов, происходит изменение окрашенного растворенного вещества (вследствие взаимодействия с составными частями атмо сферы — кислородом, углекислым газом и т. п.). Под влиянием освещения даже искусственным источником света часто колориметрируемые соединения разлагаются. [c.468] В ряде случаев для образования окрашенных соединений требуется значительное время. В этом случае время выдерживания окрашенного раствора после его получения перед сравнением окраски со стандартным раствором должно быть для обоих сравниваемых растворов точно одинаково. [c.468] Вернуться к основной статье