ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теоретические основы полярографиче ского метода анализа из "Количественный анализ Издание 5" Схема полярографа представлена на рис. бОГ Основная часть прибора — потенциометрический барабан 9 с девятнадцатью рабочими витками констан-тановой проволоки равного, сечения, с общим сопротивлением 15—16 ом. На потенциометр от аккумулятора 8 подается напряжение в 4 или 2 в. При помощи небольшого реостата (на схеме не показан), включенного между потенциометром и аккумулятором, можно отрегулировать подаваемое на потенциометр напряжение так, чтобы падение напряжения на каждый виток было равно 200 же при 4-вольтовом аккумуляторе или 100 мв при 2-вольто-вОм. В электролизер 5 помещают анализируемый растер. [c.443] Анод присоединяют к положительному полюсу потенциометра. Анодом служит слой ртути, налитый на дно электролизера такой анод называют внутренним. В настоящее время применяют чаще внешний анод (см. рис. 61, 10). Последний представляет собой каломелевый электрод или сосуд, в который налит индифферентный электролит (стр. 445) и слой ртути. [c.443] Внешний анод соединяют с анализируемым раствором при помощи солевого мостика(электролитический ключ из агар-агара с раствором хлорида или нитрата калия). Такой анод имеет некоторые преимущества, в частности им достигается экокомия ртути, так как этим анодом можно, пользоваться для почти неограниченного количества определений. [c.443] Схема устройства полярографа. [c.443] Если подвижной контакт 6 поместить на начало потенциометрической проволоки и включить мотор, то, по мере движения контакта, напряжение, снимаемое с потенциометра и подаваемое на электроды, будет равномерно возрастать. Сила, тока, проходящего через электролит, будет вначале мала и практически постоянна, пока не будет достигнут потенциал восстановления соответствующего иона, имеющегося в растворе. Зеркальце гальванометра в это время заметно не отклоняется, отраженный луч света засвечивает фотобумагу н вычерчивает нижнюю, почти горизонуально идущую, ветвь кривой. Когда начинается восстановление иона, сила тока резко возрастает, зеркальце гальванометра резко отклоняется, луч света, скользнув по щели,. вычерчивает вторую, почти вертикально идущую часть кривой затем сила тока становится постоянной, пока подаваемое напряжение не достигнет потенциала восстановления другого иона, и тогда указанные явления вновь, повторяются. После проявления фотобумаги получается полярограмма. [c.444] При полном обороте потенциометра автоматически включается лампочка, освещающая щель, и на фотобумаге получается линия, фиксирующая величину приложенного напряжения (см. рис. 59). [c.444] Щель фотобарабана защищена от рассеянного света и снижена заслонкой, которая открывается во время съемки. Такое устройство дает возможность производить полярографирование при свете однако полярограф следует помещать в более темную часть комнаты. [c.444] Заряжать фотобарабан и вынимать полярограмму для проявления надо в темноте или при красном свете. [c.444] На рис. 61 показана полярографическая установка, собранная из перечисленных приборов. [c.445] Магазины сопротивления являются шунтами. Один из них включается последовательно с гальванометром, другой — параллельно ему. [c.445] Соответственно, характеристике гальванометра ХЯд и Я ) высчитывают сопротивления, которые надо включить параллеяьно и последовательно, чтобы п у1удаь различную чувствительность гальванометра, и составляют таблицу на 10—12 позиций... [c.445] Как уже было указано при описании электродов, прнжняемых в полярографии, поверхность анода очень велика по сравнению с поверхностью катода (капли). [c.446] Таким образом приложенное напряжение в этих условиях характеризует потенциал катода. [c.446] Таким образом, уравнение (7) вольт-амперной кривой, выражающееся показательной функцией, показывает, что эта кривая не имеет резкого излома. Действительно, как видно из рис. 59, она имеет 5-образную форму с изгибами в начале и в конце. [c.447] В частном случае восстановления на капельном ртутном электроде, в момецт (в точке на вольт-амперной кривой), отвечающий половине диффузионного тока, очевидно, происходит восстановление половины того количества вещества, которое восстанавливается, когд диффузионный ток достигает полной величины. При уменьшении или увеличении концентрации восстанавливаемого вещества изгибы на полярографической волне внизу и наверху несколько меняют положение, а средняя точка остается на своем песте. [c.447] Поэтому для качественной характеристики восстанавливаемого иона стали пользоваться потенциалом полуволны. [c.448] Вернуться к основной статье