ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Адсорбция осадками растворенных ионов из "Количественный анализ Издание 5" Осадки типа хлорида серебра, хотя и имеют внутреннюю кристаллическую структуру, значительно отличаются от явно кристаллических осадков типа BaSO как пО внешности, так и по свойствам. Рыхлая, творожистая форма хлорида серебра создает очень сильно развитую и следовательно очень активную поверхность осадка. [c.381] При быстром образовании осадка могут получаться очень мелкие частички, не сливающиеся друг с другом и остающиеся в растворе в виде коллоидных мицелл. В таком коллоидном растворе (например Ag l) отдельные частички, в отличие от истинных растворов, состоят не из единичных молекул или ионов, а из целого многотысячного агрегата их. Отдельных мицелл не видно даже в микроскоп, однако Они достаточно велики (состоят из десятков тысяч молекул или ионов), чтобы сделать раствор оптически неоднородным,—он кажется мутным в рассеянном свете (стр. 118). [c.381] Такого рода явления наблюдаются и при титровании иона СГ ионом А . Часто получаются коллоидные растворы и плохо коагулирующие осадки. Установление точки эквивалентности при этом затруднено. Реакционная способно коллоидно-растворенного осадка повышена, что обусловливает появление второстепенных реакций, приводящих к ошибкам. При коагуляции осадок загрязняется, что также приводит к ошибкам. Чтобы избежать всего этого, в раствор добавляют какой-нибудь электролит. Для хорошей коагуляции хлорида серебра необходимо прилить соответствующее количество азотной кислоты и энергично взбалтывать. [c.381] Осадки в большинстве случаев получаются не абсолютно чистыми, а в той или иной степени загрязненными теми солями, из растворов которых они выпадают это объясняется главным образом явлениями, обычно объединяемыми под названием адсорбции. [c.381] Таким образом, около точки эквивалентности небольшое количество хлорида натрия будет увлечено в осадок и не войдет в реакцию с нитратом серебра. Следовательно, на осаждение хлор-иона затратится не эквивалентное количество нитрата серебра, а меньше. Чтобы этого избежать, необходимо при титровании колбу с осадком энергично взбалтывать, тогда и адсорбированные ионы хлора прореагируют с ионами серебра. [c.382] Вследствие адсорбции отрицательно заряженного хлор-иона поверхность осадка будет заряжена отрицате.тено. Отрицательные заряды частичек хлорида серебра взаимно отталкиваются и это является причиной образования кoллoиднof(5 раствора и плохой свертываемости осадка. Около точки эквивалентности осадок свертывается значительно лучше, так как концентрация избыточных ионов, а следовательно и адсорбция их уменьшаются. Если прилить избыток нитрата серебра, то осадок будет адсорбировать не ионы С1, а ионы Ag . Поэтому в точке эквивалентности происходит перемена знака заряда поверхности осадка из отрицательного в положительный. При значительном избытке Ag осадок снова плохо свертывается. [c.382] На свойстве осадков адсорбировать. .растворенные соли основаны различные определения с так называемыми адсорбционными индикаторами . Например, точку эквивалентности реакции Ag -J- l - -Ag l можно определить в присутствии флюоресцеина, который является блабой кислотой с сильно окрашенным анионом. В точке эквивалентности окраска осадка переходит в розово-красную. Это объясняется следующим. [c.382] Краситель при этом изменяет свою структуру, вследствие чего окраска переходит в розово-красную. [c.383] Чтобы переход окраски сделать более отчетливым, стремятся при титровании с адсорбционными индикаторами часть осадка Ag l удержать в коллоидно-растворенном состоянии — для этого раствор разбавляют и приливают декстрин. [c.383] Вернуться к основной статье