ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции ахнральных реагентов с хиральными сложными эфирами кетокислот из "Асимметрические органические реакции" Как показал Прелог [6, И], асимметрический синтез может быть объяснен на основе нормальных несвязанных взаимодействий в переходном состоянии. Те же факторы, что влияют на ход кинетически контролируемых асимметрических реакций присоединения (рис. 1-1 и 1-2), могут проявляться также и в термодинамически контролируемых реакциях мутаротации (7 8), и соответствующие результаты поэтому могут быть сопоставлены друг с другом. [c.70] Для того чтобы можно было сравнивать результаты поляриметрических исследований, необходимо иметь подробные сведения об условиях измерения оптического вращения (температура, растворитель, концентрация, длина волны) это с очевидностью следует, например, из данных по определению оптического вращения атролактиновой кислоты ), выполненному при различных концентрациях и различных длинах волн. [c.72] Как указано в разд. 1-3, для определения энантпомерной чистоты продукта, например атролактиновой кислоты, совселг не обязательно применять поляриметрию. хотя раньше пользовались исключительно этим методом. [c.73] Если асимметрический синтез протекает в результате восстановления оптически активного сложного эфира бензоилмуравьиной кислоты (11), а не под действием реактива Гриньяра (рис. 2-2). то в этом случае образуется эфир миндальной кислоты (12), который из-за наличия атома водорода в а-положении по отношению к сложноэфирной группе и ароматическому ядру очень чувствителен к действию оснований, катализируюш,их рацемизацию. Эпимерная чистота смеси диастереомерных эфиров миндальной кислоты (12) мои ет быть достаточно надежно определена (возможность рацемизации невелика) путем восстановления эфира в соответствующий гликоль (13) под действием литийалюминийгидрида (ср. табл. 2-4. сноска г). [c.73] Вернуться к основной статье