ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Внутрикомплексные металлсодержащие соединения из "Деструкция и стабилизация поливинилхлорида" Таким образом, брутто-действие химических стабилизаторов этого типа более сложное, чем солей РЬ. [c.198] Функция связывания H l, определяющая эффективность стабилизирующего действия солей металлов по показателям т и а, согласно уравнению (1), как в статических, так и в динамических условиях зависит от природы металла и кислотного остатка. [c.198] Экспериментальные результаты по деструкции ПВХ в динамических условиях (пластограф Брабендера) представлены в табл. 35 и 36. [c.198] Для стабилизаторов I группы (соли К, Na, Ва, Са и др.) полностью справедливы уравнения (1), связывающие х, а, N ю. ki (см. стр. 188). Для солей жирных кислот Ва характерна очень высокая эффективность стабилизирующего действия по а (порядка 0,98). Что касается карбоксилатов Са, то здесь значение а сильно зависит от содержания стабилизатора в смеси с ПВХ N) а эффективность стабилизирующего действия (параметры т ж А) зависит от температуры эксперимента (табл. 37). [c.198] Если в уже предварительно окрашенный после частичного дегидрохлорирования ПВХ ввести карбоксилаты металлов, окраска полимерного продукта при его последующем распаде будет углубляться. Таким образом, два типа стабилизаторов ПВХ на основе солей металлов I—III групп отличаются пе только по влиянию на скорость дегидрохлорирования, но и ио механизму замедления окрашивания полимера, причем в присутствии стабилизаторов степень окрашивания не обязательно отражает степень дегидрохлорирования ПВХ. [c.201] Экспериментально показано , что отношение (г) поглощения при 230 нм (сопряжённый диен) к поглощению при 270 нм (диен или диенон) (г = 1)230 0/270) уменьшается с увеличением отбеливающего эффекта, связанного с действием стабилизаторов типа металлических мыл. Наблюдаемый факт позволяет полагать, что стабилизатор способствует возникновению коротких полиеновых последовательностей вплоть до изолированных двойных связей вместо длинных участков непрерывно сопряженных двойных связей. [c.201] Влияние солей металлов особенно заметно в присутствии О 2, когда предварительно деструктированный и окрашенный ПВХ может быть полностью обесцвечен — следствие того, что стабилизаторы этого типа являются катализаторами окислительного отбеливания ДПВХ. [c.201] Как правило, механические свойства материалов, стабилизированных соединениями d, бывают хуже по сравнению с механическими свойствами изделий, стабилизированных соединениями РЬ. Это явление с уверенностью объясняется образованием поперечных связей и их последующим разрушением. Возникновение третичных и четвертичных углеродных структур не только подавляет образование ненасыщенных связей, но оказывает соответствующее влияние и на предельную длину образующихся систем конъюгированных двойных связей. [c.202] Однако уместно напомнить, что в присутствии гп-соли (и, вероятно, соли С(1) при дегидрохлорированни ПВХ могут формироваться циклопропаповые кольца что, очевидно, также способствует сохранению начального цвета полимерного продукта. [c.203] Влияние содержания пластификатора и температуры растворителя на металлоосаждение сравнительно невелико и имеет место в соответствии с определенной закономерностью внутри каждой группы металлов. [c.205] В качестве химических стабилизаторов ПВХ возможно использование внутренних комплексных солей — хелатных или клешневидных соединений Их действие основано на связывании в соответствующие комплексы активных галогенидов металлов, катализирующих распад ПВХ, часто во взаимодействии с НС1. Некоторые из стабилизаторов этого типа являются диенофильными реагентами, разрушающими полиеновые структуры, образующиеся в результате дегидрохлорирования полимера . Однако существенного значения эти соедицения не приобрели, поскольку они неконкурентоспособны с другими известными стабилизаторами ПВХ подобного действия (в первую очередь промышленными металлсодержащими стабилизаторами и органическими фосфитами). Поэтому внутрикомплекеные металлсодержащие стабилизаторы пока представляют ограниченный интерес. [c.205] Вернуться к основной статье