ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термоокислительное разложение поливинилхлорида из "Деструкция и стабилизация поливинилхлорида" Под влиянием кислорода, этого практически неустранимого в обычных условиях реагента, протекает окислительная деструкция ПВХ. Процесс активируют тепло, УФ-лучи, радиация, механические напряжения. [c.70] В этом случае также возможно катализирующее действие НС1 на распад перекисных соединений. [c.73] Характер ЭСП таков, что величина оптической плотности с увеличением длины волны Я, снижается. Если при этом учесть, что коэффициент экстинкции полиенов с увеличением длины сопряжения возрастает, становится очевидным преобладание в разложенном ПВХ коротких полиеновых последовательностей, причем чем длиннее цепь сопряжения полиена, тем меньшую долю он составляет в общем количестве сопряженных структур. Максимально возможная длина отдельных полиеновых последовательностей, образующихся при отщеплепии НС1, пе определена, но вполне вероятно присутствие цепей более чем с 12 двойными связями в сопряжении, так как с возрастанием времени термообработки ПВХ оптическая плотность увеличивается в область до 600 нм (см. рис. 17). [c.74] ПВХ (175° С) в атмосфере азота примерно за 90 мин, а в атмосфере воздуха за 45 мин. Отклонение от пропорциональности между Dg и X, вероятно, обусловлено протеканием вторичных процессов (сшивка макромолекул, циклизация, окисление двойных связей) доля которых возрастает с увеличением времени термической экспозиции ПВХ. Характерно, что на ранней стадии дегидрохлорирования (до 70. чин) окраска образцов, подвергнутых термодеструкции в атмосфере азота (ПВХ-А), несколько светлее, чем в воздухе (ПВХ-В) (рис. 18). Однако при увеличении времени термодеструкции различие в интенсивности окраски становится более значительным, причем ПВХ-А уже более интенсивно окрашен по сравнению с ПВХ-В, хотя степень его дегидрохлорирования значительно меньше. [c.75] При термоокислительной деструкции ПВХ наблюдается замедление скорости образования нерастворимой фракции за счет сшивки макромолекул (рис. 19). Кислород поглощается и включается в состав полимерных молекул. Хлористый водород уже не является единственным летучим продуктом разложения ПВХ при умеренных температурах, а идентифицируются СО, СО, и HjO. Правда, при умеренных температурах, особенно на ранних стадиях разложения ПВХ, потери НС1 более значительны, чем количество поглощаемого кислорода. Однако с течением времени соотношение процессов элиминирования НС1 и окисления макромолекул частично дегидрохлорированного полимерного продукта изменяется (табл. 17). В этих условиях, если пренебречь деструкцией макроцепей, разность между потерей НС1 и общей потерей массы полимера до.г1Жна соответствовать количеству поглощенного О . [c.76] Условные обозначения а — разность между потерей НС1 я общей потерей массы, % б — степень ненасыщеяноеги полимера, %. [c.77] Вернуться к основной статье