ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Таблица обменных реакций изотопов галоидов из "Изотопы в органической химии" Обменные реакции галоидов в органических соединениях с ионами галоидов представляют простейший случай процессов нуклеофильного замещения. В согласии с общей концепцией Ингольда [805], касающейся механизма реакций замещения (см. стр. 231), были найдены примеры обмена, протекающего как по механизму S v 1, так и по механизму Sn2. [c.347] Вальденовское обращение особенно удобно исследовать на примерах изотопного обмена, так как в этом случае исходные вещества и продукты реакции химически одинаковы и изменение знака вращения может отвечать только изменению конфигурации. [c.348] Последний механизм легко было бы подтвердить или опровергнуть, пометив один из крайних атомов углерода его изотопом и выяснив положение этого атома по отношению к йоду после обмена. [c.348] Интересно, что йодистый аллил обменивается с NaJ намного легче, чем йодистый пропил, что было объяснено меньшей энергией связи С — J в первом и большей устойчивостью иона СНг = СН— Wt, по сравнению с СНзСНгСНг . [c.348] Обсуждение механизма ряда реакций, нуклеофильного замещения галоида (изотопный обмен, гидролиз, алкоголиз, замена одного галоида другим и др.) в связи с прочностями соответствующих связей, потенциалом ионизации, теплотой растворения ионов и пространственными препятствиями было темой нескольких работ (805, 885, 809], рассмотрение которых выходит за рамки этой книги. [c.349] Нерадикальный механизм предполагался и для йодидов этиленового н ароматического ряда в отличие от радикального механизма обмена насыщенных йодидов [1080] (см. дополнение 56 на стр. 435). [c.349] В табл. 23 собраны литературные данные по изотопному обмену галоидов. [c.349] Условия реакции Характеристика обмена Литература. [c.361] Вернуться к основной статье