ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Библиографический список из "Пестициды" В сельском хозяйстве и промышленности довольно широкое применение получили полициклические инсектициды, являющиеся производными би-, три- и тетрациклических углеводородов [28, 29]. К таким препаратам относятся алодан (1), бром-дан (2), хлордан (3), гептахлор (4), дилор (5), альдрин (6), изодрин (7), а также эпоксиды последних двух соединений — дильдрин (8) и эндрин (9). [c.65] Основным полупродуктом для синтеза всех перечисленных веществ является гексахлорциклопентадиен. Это соединение — один из важнейших полупродуктов для синтеза инсектицидов, фунгицидов и большого числа других практически важных веществ. Ряд препаратов (мирекс, кепон, келеван) получают на основе гексахлорциклопентадиена. Инсектицидная активность их значительно ниже [30]. [c.65] Гексахлорцик-юпентадиен — светло-желтая жидкость с резким неприятным запахом, т. кип. 236—238 С, т пл 7°С, dfo 1,70—1,71. По токсичности для человека и животных он приближается к фосгену. [c.65] Получается хлорированием алифатических или алициклических углеводородов и их хлорпроизводных [31, 32]. [c.66] Наиболее эффективный промышленный метод производства гексахлорциклопентадиена основан на хлорировании пентанов или пентенов хлором или их смеси, легко выделяемой из нефтепродуктов, В качестве исходных продуктов можно использовать также пиперилен и циклопентадиен, но в этом случае хлорирование сопровождается образованием ряда побочных трудно отделяемых продуктов. [c.66] Обычно хлорирование пентанов или пентенов ведут при освещении или в присутствии веществ, способных разлагаться с выделением свободных радикалов. Полученные таким путем полихлорпентаны подвергают высокотемпературному хлорированию и циклизации Хлорирование полихлорпентанов рекомендуется проводить при 350—450 °С При более высокой температуре образуется в больших количествах гексахлорбензол Выход гексахлорциклопентадиена составляет 85—90 % (в расчете на исходные углеводороды). В качестве побочных продуктов получаются тетрахлорид углерода, тетрахлорэтилен и 1,1,2,3,4,4-гексахлорбутадиен-1,3. Присутствие воды отрицательно влияет на процесс получения гексахлорциклопентадиена [32]. [c.66] Гексахлорциклопентадиен достаточно реакционноспособен и может вступать в реакции диенового синтеза и реакции обмена аллильного хлора на различные группы. На основе грксахлорцнклопенталиена и родственных соединений синтезировано большое число соединений с различными свойствами. [c.67] Хлордан (1,2,4,5,6,7,8,8-октахлор-2,3,3а,4,7,7а-гексагидро-4,7-метаноинден белт хлориндан октахлор) (3)—первый инсектицид циклодиенового ряда, получивший практическое применение в промышленности и сельском хозяйстве. Технический продукт представляет собой светло-желтое масло, по консистенции близкое к меду, с характерным камфарным запахом. Т. кип. 175 °С (при 267 Па), го 1,59—1,63. Практически нерастворим в воде, хорошо растворяется в большинстве органических растворителей. С ароматическими углеводородами, галоген-производными углеводородов, кетонами и сложными эфирами низших карбоновых кнслот смешивается во всех соотношениях. [c.67] Технический продукт содержит 60—75 % смеси цис- и изомеров и 25—40 % родственных соединений, всего в техническом препарате присутствует около 20 веществ [33—35]. [c.67] В техническом продукте обнаружены также гептахлор, цис-и гранс-изомеры нонахлора (12, 13, т. пл. соответственно 122— 123 и 209—211 °С), хлорден (14), ге и-изомер (15) и многие другие вещества. [c.68] Указанные соединения обладают различной биологической активностью (табл. 5.2). [c.68] Технический хлордан токсичен для рыб и пчел Kso для голубою карпа при экспозиции 24 ч составляет 5,4-10 г/л. Обладает высокой хронической токсичностью и может вызывать отравления при систематическом воздействии малых доз. По нормам, принятым в США, МДУ в продуктах питания не более 0,3 мг/кг, а в продуктах постоянного использования содержание препарата не допускается. [c.68] Хлордан получают хлорированием хлордена при 50—80°С в присутствии растворителя или и без него. Хлорден, в свою очередь, практически с количественным выходом получают конденсацией циклопентадиена с гексахлорциклопентадиеном. Процесс можно вести под давлением при повыщенной температуре [36] или при атмосферном давлении и температуре 125— 150°С [37]. [c.68] При действии едких щелочей в спиртовом растворе, а также цинковой пыли в кислой среде от молекулы хлордана отщепляется более двух атомов хлора. Небольшое количество хлороводорода выделяется и при действии на него воды, что необходимо учитывать при хранении хлордана в металлической таре (влажный хлордан сильно корродирует металлы). Для связывания выделяющегося при хранении хлороводорода к хлордану добавляют некоторое количество эпихлоргидрина глицерина. [c.68] Хлордан дает несколько цветных реакций. При нагревании спирта с гидроксидом натрия и /г-аминофенолом спиртовый раствор хлордана приобретает красно-коричневую окраску. Эту реакцию можно использовать для обнаружения хлордана при концентрации растворов до 1 мг/мл. При нагревании с пиридином и этилцеллозольвом в присутствии КОН появляется красное окрашивание, а при замене целлозольва этиленглико-лем — красно-фиолетовое. Фиолетовая окраска возникает при нагревании метанольного раствора хлордана с диэтаноламином. [c.69] Изучен метаболизм хлордана в различных организмах [39]. Ни в одном случае не было отмечено полной деструкции молекулы, протекают лишь процессы гидроксилирования, отщепления атома хлора и эпоксидирования. [c.69] Хлордан применяется как средство борьбы с различными грызущими вредителями, в особенности для защиты неметаллических материалов от термитов в условиях тропиков и субтропиков. Используется в виде эмульсий или растворов в органических растворителях нефтяного происхождения. [c.69] В качестве гербицида была предложена смесь изомеров хлордена (препарат бандан). Однако этот препарат не получил широкого применения из-за больших норм расхода. [c.69] Вернуться к основной статье