ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гексахлорциклогексан из "Пестициды" Изомеры гексахлорциклогексана мало растворимы в воде (растворимость у-изомера составляет 10 мг/л), хорошо растворяются в большинстве органических растворителей. Растворимость изомеров в различных растворителях неодинакова (наименьшая у р-изомера), что используется при их разделении. Из органических растворителей изомеры гексахлорциклогексана менее растворимы в алканах и относительно хорошо — в ароматических углеводородах. [c.57] Наибольшую инсектицидную активность проявляет у-изо-мер гексахлорциклогексана (препарат линдан). [c.57] ПДК в воздухе рабочей зоны 0,05 мг/м , в атмосферном воздухе 0,003 мг/м . Для пищевых продуктов МДУ составляет в молоке, мясе и молочных продуктах 0,005 мг/кг, в масле сливочном, рыбе, жирах 0,2 мг/кг, в картофеле, горохе, зерновых 0,5 мг/кг. Для почвы МДУ 1 мг/кг. [c.57] Гексахлорциклогексан медленно реагирует с хлором, возможно хлорирование его до ундекахлорциклогексана. Реагирует также с сульфидами и тиоцианатами щелочных металлов. При электрохимическом восстановлении или действии некоторых химических восстановителей гексахлорциклогексан переходит в бензол [9]. [c.59] Изучен метаболизм линдана в организме теплокровных животных, насекомых, растениях, а также процесс разложения, протекающего в почве [10—14]. Метаболизм гексахлорциклогексана в различных объектах может быть представлен в виде схем А и Б. [c.59] Оптимальная температура процесса получения гексахлорциклогексана с максимально возможным содержанием -изо-мера зависит от выбора растворителя. При проведении процесса в органическом растворителе (кроме бензола) оптимальной является температура —20 ч--30 °С при проведении реакции в избытке бензола рекомендуется поддерживать температуру в пределах 20—30°С (так как бензол кристаллизуется при 6°С). Следует иметь в виду, что при низкой температуре (ниже оптимальной) значительно уменьшается скорость реакции и, следовательно, снижается производительность аппаратуры. На рис. 5.1 приведена зависимость выхода -у-изомера от температуры хлорирования бензола. [c.60] Требуется поддерживать высокую концентрацию хлора в реакционной среде. Кроме того, концентрация продуктов хлорирования в конечном реакционном растворе должна быть низкой (12—15%). Большое значение имеет чистота исходных продуктов, так как примеси, например соединения железа, а также кислород воздуха отрицательно влияют на процесс. Примеси железа не только замедляют основную реакцию, но и способствуют образованию побочных продуктов (продукты замещения водорода в бензоле на хлор). [c.60] По окончании хлорирования продукт может быть выделен из реакционного раствора многими способами отгонкой растворителя (или избытка бензола) с острым паром, в вакууме, под атмосферным давлением, частичной отгонкой растворителя (или избытка бензола), отделением части продукта фильтрацией с последующей отгонкой растворителя с острым паром. В последнем случае на стадии первой фильтрации отделяются практически исключительно а- и р-изомеры. После отгонки остатка растворителя получается технический продукт, содержащий 30—40 % 7-изомера. Высушенный продукт может быть использован для производства линдана. Сушку можно проводить путем плавления продукта и простого отделения воды. [c.60] Технический гексахилорциклогексан получают в промышленности также другим способом, а именно хлорированием бензола в присутствии водных растворов едких щелочей или извести при температуре около О С. В аппарат вводят бензол, лед, раствор щелочи и подают жидкий хлор. В ходе реакции температура повышается, и при достижении 30 °С реакция обычно заканчивается. Этот процесс трудно поддается регулированию, получаемый технический продукт содержит до 18% У кса-хлорциклогексана. [c.61] Из технического продукта у изомер может быть выделен экстракцией соответствующими растворителями. Сырой продукт обрабатывают метанолом (или другим подходящим растворителем), нерастворившиеся а- и р-изомеры отфильтровывают и фильтрат охлаждают. Выделившийся технический у-изо-мер отделяют от маточного раствора и высушивают. Полученный продукт содержит более 90 % основного вещества. [c.61] На процесс экстракции влияют не только температура и соотношение компонентов, но и размер кристаллов технического продукта и многие другие факторы. Наиболее полное извлечение 7-гексахлорциклогексана достигается при многократном использовании маточного раствора [16, 17]. Однако необходимо отметить, что при очень большом числе экстракций а- и р изомеры способны образовывать твердые растворы с 7-изомером [18]. Описаны и другие методы выделения 7-гексахлор-циклогексана из технического продукта [19]. [c.61] Гексахлорциклогексан применяют для борьбы с различными вредными насекомыми, в том числе в качестве инсектицидной добавки к протравителям семян с целью предохранения всходов от повреждения почвообитающими вредителями. Используется также для борьбы с эктопаразитами домащних животных. Однако применение его в животноводстве сокращается в связи с возможностью накопления вещества в тканях животных и попадания в молоко и мясо. Отмечены случаи отравления коров при обработке эмульсиями линдана [20]. В СССР обработка линданом крупного рогатого скота запрещена. [c.62] Гексахлорциклогексан выпускается в различных препаративных формах — в виде дустов, смачивающихся порощков, концентратов эмульсий, гранул, дымовых шашек и т. д. [c.62] В заключение следует отметить, что нетоксичные изомеры гексахлорциклогексана могут быть использованы для получения веществ, обладающих пестицидными свойствами, а также для производства некоторых ценных продуктов (табл. 5.1). [c.62] Вернуться к основной статье