ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электроды, селективные к иону кальция из "Введение в молекулярную электронику" Проблеме создания селективного рСа-ИСЭ посвящено большое число работ, ввиду того что ион кальция играет исключительно важную роль в физиологических процессах. Все рСа-ИСЭ могут быть разбиты по типу жидкого ионообменника на три группы 1) на основе ди- (алкил, арил) фосфорных кислот 2) на основе р-дикетоиов и 3) на основе нейтральных носителей-лигандов типа оли-гооксаалканов. [c.283] Электрод Росса обладал линейной характеристикой в диапазоне 1 рСа 4,5 с селективностью к одновалентным ионам около 10- , а к двухвалентным около 10- . Диапазон pH был сравнительно узок 6 рН 9. Эта электрохимическая система с успехом использовалась в первом жидкостном рСа-ИСЭ фирмы Орион (модель 92-20). [c.283] При изучении жидких ионообменннков на основе ди-2-этилгексил-фосфатов щелочноземельных металлов установлено, что такие ионообменники селективны к кальцию лишь в отношении Ка+ и К+ [137]. [c.284] Интересна работа по химической иммобилизации ионообменных диалкнлфосфатных групп на блочном сополимере стирола и бутадиен-стирола. Электрод с мембраной из такого ионообменника имеет диапазон определения 1 рСа 6 (4 рН 10) и селективен по отношению к катионам щелочных и щелочноземельных металлов. [c.284] Еще один тип комплексообразователей с ионами кальция — Р-ди-кетоны. А. Шатки ввел в полимерную матрицу теноилтрнфторацетон и трибутилфосфат и получил пленочный рСа-ИСЭ. [c.284] Трибутилфосфат легко вымывается из мембраны, что приводит к выходу из строя электрода через неделю. В дальнейшем он был заменен на тригексилфосфат. [c.284] Кумар провели исследование ионофорного антибиотика А-23187, имеющего карбоксильную функциональную группу, в качестве активного вещества рСа-ИСЭ [ 51]. [c.285] Расгаор антибиотика в нитробензоле был заключен в мембрану из полиэфиров целлюлозы. Калибровочный график ИСЭ линеен в диапазоне 1 рСа 4. Определению кальция мешает калий. [c.285] Лиганды растворяли в п-нитроэтилбензоле, о-нитрофенилоктнловок эфире, дибутилсебацинате и других растворителях и использовали в качестве мембран ИСЭ на Са+2, Ыа+, Ва+2, 5г+2. [c.285] Пленочный вариант ИСЭ содержал нейтральный носитель, о-нит-рофенил-н-октиловый эфир и тетрафенилборат натрия. Диапазон определения кальция 10- —10- в небуферных и 10- —10- моль/л в буферных растворах. Селективность ИСЭ очень высока по отношению-к двухвалентным катионам и несколько ниже к одновалентным (табл. 7.1). Судя по характеристикам рСа-ИСЭ фирмы Филипс , а нем использован близкий аналог нейтрального носителя Аммана. [c.285] Повышенная селективность лигандов этой группы обусловлена, по-видимому, повышенной геометрической жесткостью их молекул. [c.286] Сравнивая диапазон определения активности кальция для разных электродов, видим, что он для более поздних моделей шире, чем для первоначальных. Это объясняется тем, что техника работы с ИСЭ совершенствуется, разрабатываются новые методики и сейчас можно работать при рСа = 7 8 в нелинейной области, используя буферные свойства стандартных растворов. Сравнивая коэффициенты селективности рСа-ИСЭ, легко установить, что наилучшими селективными свойствами обладают электроды с мембранами на основе нейтральных носителей. Из промышленных ИСЭ самые лучшие характеристики у электродов фирмы Филипс (модель 18 561-Са) и Радиометр (модель Р2И2-Са). [c.287] Таким образом, задача создания рСа-ИСЭ, обладаю-шего высокой селективностью (/(са,х = 10 ) как к одновалентным, так и двухвалентным катионам, остается актуальной, хотя, в известной мере, она решена в электродах, характеристики которых приведены в табл. 7.1. [c.287] Вернуться к основной статье