ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применяемые электролиты ртути и стойкость конструкционных материалов в ртути и ее электролитах из "Введение в молекулярную электронику" Применяемые в РК электролиты с различной температурой замерзания приведены в табл. 3.2. [c.116] В табл. 3.2 3 — температура замерзания электролита 7о — удельная электрическая проводимо гть при температуре 20 °С, См-см- Явп — внутреннее сопротивление ЭЯ РК при температуре 20 °С, имеющей /=0,3 и = 0,4 мм. [c.116] Наибольшее применение получили комплексные йодид-ные электролиты ртути, имеющие нейтральную среду, близкий к нулю окислительно-восстановительный потенциал (табл. 3.4) и прочный комплекс (малая константа нестойкости, табл. 3.3), что облегчает анодный процесс растворения ртути, уменьшает анодную пассивацию электрода. [c.117] Наиболее устойчивая стабилизация двухвалентного состояния достигается цианидным комплексом, имеющим самую низкую константу нестойкости, однако цианистые соли ртути являются сильными отравляющими веществами и не могут быть рекомендованы для использования в изделиях массового применения. [c.117] Из сопоставления (3.53) и (3.54) следует, что чем меньше удельная электрическая проводимость (выше внутреннее сопротивление РК), тем ниже его рабочая температура. [c.118] Электролиты с литиевым фоном имеют высокую вязкость (по причине сильной гидратации катиона лития) и связанную с этим низкую удельную электрическую проводимость [43]. При нормальной температуре удельная электрическая проводимость 70 электролита ртути с литиевым фоном приблизительно в 2 раза ниже, чем с калиевым. С понижением температуры это различие возрастает. Если в литиевом электролите часть ионов лития заменить на ионы калия, то обнаруживается эффект повышения 7о и одновременно повышения температуры замерзания таких электролитов. Таким способом можно получать электролиты ртути с приемлемыми для практики эксплуатационными характеристиками. [c.118] Для исследования и разработки низкотемпературных электролитов ртути используют способ и устройство для определения температуры фазовых переходов в пленке раствора, помещенной на поверхность жидкой ртути [44]. Температуру замерзания электролита определяют по появлению первых кристаллов в пленке электролита при охлаждении системы и пропаданию последних кристаллов при ее последующем нагреве (с целью исключения переохлаждения электролита). Этот метод требует малых затрат времени (3—5 мин), обладает высокой точностью и требует малых количеств исследуемого электролита. [c.118] Кислые электролиты ртути обладают высокой удельной электрической проводимостью и обеспечивают РК в 2—3 раза более низкое внутреннее сопротивление и высокие рабочие токи, чем комплексные электролиты. В кислых электролитах ион ртути находится в одновалентном состоянии (см. табл. 3.4), поэтому они при заданной плотности тока обеспечивают в 2 раза большую скорость переноса ртути в РК, чем комплексные электролиты, в которых ртуть двухвалентна. В соответствии с этим чувствительность РК с кислыми электролитами (2 мм/Кл) в 2 раза выше, чем с комплексными (1 мм/Кл). [c.119] Поверхностное натяжение ртути в кислых электролитах значительно снижено по сравнению с нейтральными комплексными электролитами по причине большого сдвига равновесного потенциала в положительную сторону. Это приводит к уменьшению стойкости ртутных электродов к механическим, ударным и вибрационным воздействиям. По указанным причинам кислые электролиты ртути не нашли широкого применения в РК. [c.120] Контроль степени чистоты применяемых электролитов может осуществляться электрохимически двумя способами измерением тока окисления (или восстановления) примесей на инертных электродах и определением временной зависимости емкости двойного слоя ртутного электрода при потенциале максимальной адсорбции примесей [47]. [c.120] Если в растворе неактивного электролита находятся п. а. в., то они адсорбируются на поверхности электрода, вытесняя из двойного слоя ионы неактивного электролита. В результате этого значение Сд,с уменьшается в соответствии с выражением (3.59) за счет меньшего значения Ег и большого значения диаметра органических молекул по сравнению с ионами неактивного электролита и молекулами воды. Чем выше концентрация п. а. в. в растворе, тем выше скорость адсорбции, тем большее изменение Сд,с во времени следует ожидать. [c.120] Воспользуемся соотношением для зависимости Сд,с от степени заполнения поверхности электрода п. а. в. [c.121] Чем выше концентрация примесей п. а. в., тем меньше нужно выбирать промежуток времени, чтобы сохранить необходимую чувствительность. [c.122] Такие предельно малые количества примесей п. а. в. могут экстрагироваться электролитами из конструкционных материалов или быть продуктами их разложения. [c.123] Компаунд Э-143 ло сравнению с К-П5 более устойчив в йодидном комплексном электролите, но менее устойчив в воде (табл. 3.6). [c.125] Если платина вступает в контакт только с электролитом ртути, то металлическая ртуть появляется на ее поверхности благодаря высоким плотностям тока обмена реакции разряда ионов ртути и ионизации металлической ртути (до 5 А/см ). [c.126] Никель пассивен в чистой хлорной кислоте, но в присутствии ионов ртути, разрушающих окисную пленку, окисляется ионами водорода и ионами ртути. При периодической анодно-катодной поляризации никель растворяется не только в электролитах ртути, но в электролитах фона К1 и НСЮ4. [c.126] Вернуться к основной статье