ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Перенос электрона на межфазной границе из "Введение в молекулярную электронику" Полагаем при этом, что концентрации веществ настолько велики, а скорость переноса электрона через межфазную границу настолько мала, что в системе отсутствуют ограничения по стадии массопереноса ( s = o). [c.26] Поскольку ток обмена /о зависит от константы скорости реакции, он в значительной мере определяет характеристики электрохимического процесса. Реальность существования тока обмена, т. е. протекание катодной и анодной реакций в отсутствие тока во внешней цепи, подтверждается прямыми опытами с мечеными атомами. Например, если электрод из амальгамы кадмия, содержащей радиоактивный изотоп кадмия, погрузить в раствор хлористого кадмия, то через некоторое время можно обнаружить радиоактивный кадмий в растворе. Из скорости увеличения радиоактивности раствора можно определить ток обмена реакции С(1 +-1-2е-5= Сё. Найденные из таких измерений значения /о находятся в хорощем соответствии с данными, полученными други.ми методами. [c.27] Последнее уравнение является общим выражением ВАХ (поляризационной кривой) для процесса, протекающего на одном из электродов в случае лимитирующей стадии переноса электрона. Часто это уравнение называют уравнением замедленного разряда. [c.27] Рассчитанная по уравнению (В.47) при а=0,5 кривая представлена на рис. В.8. [c.27] Проанализируем уравнение (В.47) и кривые на рис. В.8, представляющие собой частные токи /а и /к и их СуММу /. [c.27] Таким образом, внутреннее сопротивление прибора в данном случае обратно пропорционально току. [c.28] Из соотношения (В.53) следует, что, чем больше ток обмена электрохимической системы, тем меньше внутреннее сопротивление прибора, тем меньше отклонение потенциала от равновесного значения при протекании тока во внешней цепи. Реакции с большим током обмена называют быстрыми электрохимическими реакциями. В предельном случае /о- оо при любом токе потенциал электрода остается равным фо (идеально неполяризуемый электрод). [c.28] Вернуться к основной статье