ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы О предельной величине энергетического выхода люминесценции и природе стоксовских потерь из "Фотолюминесценция жидких и твердых веществ" было указано, что энергетический выход люминесценции 53эне может принимать значения большие единицы, так как при 53э = 1 вся поглощаемая энергия возбуждения превращается в свет люминесценции. [c.155] Предположение о возможности осуществления подобного процесса высказывалось П. Прингсхеймом [410, 418, 578]. Однако, оно явно противоречит второму принципу термодинамики, так как предполагает существование процесса, единственным результатом которого является получение квантов большей энергии, за счёт соединений системы малых квантов возбуждающего света с ещё меньшими квантами тепловых колебаний частиц,—что совершенно равнозначно сосредоточению энергии движения в одной макроскопиче ской части первоначально равномерно нагретого газа за счёт уменьшения энергии движения в другой его части. [c.156] Мы разберём вопрос с кинетической точки зрения, что позволит нам, в соответствии с известным опытным материалом, установить невозможность существования свечения с энергетическим выходом большим единицы для вещества с широкими полосами поглощения и излучения и выяснить вероятные причины рассеяния поглощённой энергии. [c.156] Если бы при таком характере возбуждения и таком выборе веществ, необходимых для выполнения первого требования, второе требование также удовлетворялось, т. е. отсутствовали элементарные процессы неактивного поглощения, то был бы найден процесс, позволяющий полностью и без компенсаций использовать тепловую энергию тел для увеличения квантов лучистой энергии диапазона высоких частот. Такой процесс, как мы уже говорили, противоречит второму закону термодинамики, которая, таким образом, не допускает выполнения требования 2)—равенства квантового выхода единице в условиях выполнения требования 1). И, действительно, ещё Б. Вальтер в 1889 г. нашел [111] резкое падение люминесцентной способности вещества при применении для возбуждения длинных волн. Количественное исследование этого явления, проведённое С. И. Вавиловым, подробно описано выше ( 24). Для водных растворов флуоресцеина при увеличении длины волны возбуждающего света с 510 до 550 М]х, которое должно было бы вызвать при неизменности квантового выхода увеличение энергетического выхода на - 8%, фактически происходит уменьшение энергетического выхода на 90%, что свидетельствует об уменьшении квантового выхода почти в И раз. [c.157] Вернуться к основной статье