ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стоксовские потери при люминесценции из "Фотолюминесценция жидких и твердых веществ" Стоксовскими потерями при люминесценции называются потери энергии возбуждении я, приво-дяш иек изменению частоты излучения, в результате чего средняя частота излучения оказывается меньше частоты возбуждающего света. Эти потери, вызванные уменьшением величины кванта излучения, остаются даже в идеальном случае люминесценции, при квантовом выходе, равном единице. Стоксовские потери могут быть очень значительны. Во многих случаях излучение в видимой области вызывается поглощением в коротковолновых ультрафиолетовых лучах. Так, например, оранжевое свечение родамина 5 (Хмакс = = 555 ли.) может быть вызвано поглощением резонансной линии ртути 253,7. А. Таким образом, в этом случае отношение средней частоты излучения к частоте поглощаемого света Уд Уп 0,46, и даже при квантовом выходе, равном единице, больше половины энергии возбуждения тратится на стоксовские потери. [c.154] Из формулы (2.54) видно, что по мере уменьшения частоты возбуждающего света потери на стоксовское смещение уменьшаются. Однако, как было указано выше, при переходе к возбуждению частотами, меньшими частоты электронного перехода, происходит резкое падение квантового выхода. Соответствующие потери поглощённой энергии можно назвать а н т и с т о-ксовскими. Вследствие антистоксовских потерь нельзя с хорошим результатом применять для возбуждения частоты меньшие частоты электронного перехода. При возбуждении люминесценции частотой электронного перехода (т. е. светом с предельно большой длиной волпы), при применении которого антистоксовские потери можно ещё не учитывать, стоксовские потери остаются всё ещё значительными, вследствие того что и при этом возбуждении возникает сразу весь спектр люминесценции. Так, для ацетоновых растворов родамина 6С частота электрониого перехода 550-10 сек.-1, частота максимума спектра люминесценции равна 535,5-1012 сек. , средняя же частота излучения ещё меньше. Таким образом, даже при этом, наиболее благоприятном возбуждении стоксовские потери составляют около 3%. [c.155] Как сказано выше, стоксовские потери происходят при перераспределениях возбуждённых молекул и высветившихся молекул но колебательным уровням возбуждённого и невозбуждённого состояний. Стоксовские потери не следует смешивать с антистоксовским уменьшением выхода (см. параграф. 24), которое имеет иную природу. Имеются указашш на то, что длительность возбуждённого состояния при антистоксовском возбуждении не уменьшается. Отсюда следует, что потеря энергии возбуждения происходит в этом случае лишь у некоторой доли молекул, которые при поглощении не перешли в возбуждённое состояние молекулы же, перешедшие в возбуждённое состояние, образуют возбуждённую систему, не отличающуюся от системы молекул, возбуждённых коротковолновым излучением. [c.155] Длительность возбуждённых состояний но зависит также от длины волны возбуждающего света и в тех областях, где выход велик. Это указывает на то, что описанные выше, приводящие к стоксовским потерям, перераспределения первоначально возбуждённых молекул происходят очень быстро, за время, малое ио сравнению с длительностью возбуждённых состояний, и практически по изменяют длительности свечения. [c.155] Вернуться к основной статье