ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Плотность из "Полиамидные волокна" На рис. 8.12 показано изменение двойного лучепреломления Ага для волокна найлон 6,6 в зависимости от степени и температуры вытяжки [35]. Как следует из рис. 8.12, при постоянной степени вытяжки температура не оказывает существенного влияния на величину А/г (две верхние кривые). В опытах этих же авторов на толстых моноволокнах было показано, что повышение температуры вытяжки приводит к небольшому росту Ап при постоянной степени вытяжки. [c.242] Ап = [ (Г) однотипны для всех вытяжек и имеют максимум при 160 °С. [c.243] К аналогичному эффекту приводит и вытяжка в воде. В работе [37] отмечается, что разница в значениях Ап для волокон с разной исходной структурой (найлон 6) наблюдается только при малых вытяжках (при Я 2), при больших вытяжках независимо от предыстории волокна величина Ап одинакова. [c.243] Было исследовано [38] влияние продолжительности хранения при нормальных условиях на изменение двойного лучепреломления капроновых волокон. Как видно из рнс. 8.13, с течением времени доля показателей с низким значением двойного лучепреломления уменьшается. Доля модальных показателен двойного лучепреломления увеличивается. Все эти изменения приводят к увеличению среднего значения двойного лучепреломления волокна. [c.243] Из рисунка также видно, что скорость изменения (уменьшения или возрастания) доли тех или иных показателей определяется их абсолютной величиной. Чем меньше двойное лучепреломление, тем интенсивнее изменяется доля этих показателей во времени. [c.243] Было детально изучено [38, 39] влияние различных факторов среды температуры, влажности, напряжения, степени вытяжки — на изменение двойного лучепреломления волокон поликапроамида. Было найдено, что в большинстве случаев различные факторы (температура, напряжение, влажность) приводят к адекватному изменению двойного лучепреломления. Отмеченная общность изменения Ап в зависимости от изученных факторов является следствием одних и тех же физических процессов. Наиболее подробно протекание этих процессов описывается А, П. Александровым [40], изучавшим направленность пронеосов кристаллизации в двухфазных полимерах. При любой температуре вследствие теплового движения молекулярных сегментов возможен отрыв отдельных участков цепной молекулы от одних кристаллитов и присоединение их к другим. [c.243] Существенным достоинством метода исследо1ваяия ориентации с помощью ИК-дихроизма является возможность оценить раздельно ориентацию как в аморфных областях, так и в кристаллических благодаря появлению специфических полос поглощения, характерных для этих фаз. [c.244] Был изучен [44, 45]дихроизм полос 11,18 м- и 9,63 м в капроновых волокнах с различной исходной кристалличностью в зависимости от степени вытяжки. На рис. 8.14 показана зависимость фактора ориентации для аморфных и кристаллических молекул от величины вытяжки. Из этих данных следует, что ориентация молекул, входящих в кристаллы, намного (в 2—3 раза) выше ориентации аморфных молекул и что исходная кристалличность влияет на ориентацию в кристаллах. Ориентация кристаллитов прекращается практически задолго до достижения максимальной вытяжки (насыщение зависимостей / и 2 на рис. 8.14 наблюдается уже при вытяжках Х=3,0). [c.245] В табл. 8.4 представлены данные по изменению плотности высоко-орнентлроваиных капроновых волокон в зависимости от температуры и скорости вытяжки (X лежит в пределах 4,6—4,8). [c.245] Как видно из таблицы, при максимальных значениях вытяжки кри-сталлнчиость волокон существенно не зависит от температуры и скорости вытяжки. [c.245] И )мсиение кристалличности волокна определяется главным образом степенью вытяжки. В области вытяжек 2,2—2,5 наблюдается некоторое уменьшение степени кристалличности, что, по-видимому, отражает фазовый переход 7-формы поликапроамида в устойчивую а-форму. Несмотря на несколько заниженные (по сравнению с данными по плотности) значения степени кристалличности, совпадение значений этого показателя, полученных двумя различными методами, следует считать удовлетворител ьиы м. [c.245] Увеличение степени кристалличности приводит к росту модуля упругости и снижению удлинения при разрыве, т. е. к увеличению жесткости полимера [46—48]. У каучукоподобных полимеров увеличение кристалличности приводит к повышению прочности, однако в случае жестких полимеров (изотактический полистирол или полиэтилентерефталат) высокая крсталличность приводит к снижению прочности неориентированных полимеров. Предполагается, что здесь кристаллиты играют роль концентраторов напряжения. [c.246] Для найлона 6,10 и 6,6 было показано, что увеличение кристалличности вызывает повышение прочности, модуля упругости я предела текучести в области степеней кристалличности от 7 до 40%. [c.246] В найлоне 6 растут только сферолиты с положительным двойным лучепреломлением. По-вядимому, в этих сферолитах молекулярные цепи расположены под большим углом к радиусу сферолита. Такой механизм роста сферолитов подтверждает наличие в расплаве полимера хорошо определенных конформаций макромолекул. [c.246] Вернуться к основной статье