ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Простые и сложные солевые системы из "Минеральные удобрения и соли" Как уже указывалось выше, в большинстве опубликованных работ гигроскопичность и слеживаемость неорганических солей связывают с их растворимостью в воде и, следовательно, с их химическим составом. Однако, как было показано в главах 4 и 5, прямой зависимости между этими свойствами нет, в то же время было установлено, чго физические свойства неорганических материалов в большой степени зависят от их физико-хи-мической структуры и дефектности кристаллических блоков. Это не означает, естественно, что химическая природа солей, особенности кристаллического строения не оказывают существенного влияния на их гигроскопичность и слеживаемость. Это влияние весьма существенно, однако ограничиваться рассмотрением этих свойств лишь с химической точки зрения нельзя необходим комплексный подход, учитывающий все три фактора, определяющих уровень гигроскопичности и слеживаемости солевых систем химический состав, дефектность кристаллических блоков и структура зерен материала. В предыдущих главах химизму процессов гигроскопического увлажнения и слеживания уделялось второстепенное внимание, в настоящей главе этот вопрос будет рассмотрен более подробно. [c.153] Рассмотрим вначале гигроскопичность ряда простых солей в зависимости от положения катиона в таблице Менделеева и соответственно от радиуса и заряда ионов (табл. 6,1). Поскольку данные о гигроскопичности многих солей в сухом виде отсутствуют, сопоставим значения гигроскопических точек их насыщенных растворов, так как они несущественно отличаются от давления паров над слабо увлажненными солями, а основные закономерности в изменении гигроскопичности от химического состава сохраняются. Кстати, это свидетельствует, очевидно, о том, что природа связи молекул воды с ионами соли в растворе и в кристаллическом состоянии одинакова. [c.153] При одинаковых размерах катионов гигроскопичность солей резко возрастает с увеличением положительного заряда иона (сравним, например, гигроскопические точки хлоридов и нитратов натрия и кальция). Сопоставление свойств солей с различными кислородсодержащими анионами приводит к аналогичному выводу чем больше радиус положительного иона в комплексном анионе и чем меньше его заряд, тем меньше гигроскопичность вещества. Увеличение размера аниона, напротив, приводит к резкому повышению гигроскопичности соли. Эти закономерности позволяют предположить, что сила связи воды с молекулами соли тем больше, чем больше сдвиг электронной плотности в сторону отрицательно заряженных ионов. Очевидно, что притяжение молекул воды солями ионного типа обусловлено возникновением водородной связи, а сорбция воды происходит, по-видимому, на отрицательно заряженных ионах. [c.154] Данные о слеживаемости простых солей крайне ограничены. Анализ данных табл. 5,4 свидетельствует о том, что с увеличением радиуса катиона в хлоридах щелочных металлов слеживаемость солей возрастает. Сопоставление слеживаемости карбонатов, фосфатов и сульфатов приводит к выводу, что она сравнительно слабо зависит от радиуса и заряда центрального иона, так что зависимости гигроскопичности и слеживаемости солей от их химического состава принципиально различны. [c.154] Значительно сложнее зависимость этих свойств от химического и фазового состава в многокомпонентных солевых системах. [c.154] Вернуться к основной статье