ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость максимума первого рода от концентрации реагирующего вещества и от электропроводности раствора из "Полярографический анализ" В литературе существуют большие разногласия по вопросу о зависимости величины тока максимума от концентрации максимумобразующего (реагирующего) вещества в растворе. Одни исследователи считают ее линейной , другие полагают, что показатель степени больше единицы по некоторым данным , он получается близким к 1,5. В теоретической работе А. Н. Фрумкина и В. Г. Левича показано, что величина тока максимума первого рода пропорциональна квадрату концентрации максимумобразующего ве-и[ества. [c.632] Различные результаты, полученные разными исследователями по зависимости величины максимума от концентрации максимумобразующего вещества и электропроводности раствора, обусловлены были, по-видимому, тем, что опыты проводились в совершенно различных и несравнимых условиях. Они проводились, во-первых, в присутствии так называемых естественных загрязнений , снижающих ток максимума и меняющихся от опыта к опыту как по составу, Taf и по концентрации, и, во-вторых, в условиях (различные у разных исследователей), при которых но были устранены тангенциальные движения поверхности, вызванные вытеканием ртути. [c.632] Поповой были проведены 1эпыты в условиях практически полного отсутствия поверхностно-активных веществ в растворе и тангенциальных движений поверхности капли. [c.632] На рис. 275 приведены кривые зависимости величины тока положительного максимума первого рода от концентрации р- ути в 0,1, 0,01 и 0,001 н. растворах K I, полученные при помощи капельного электрода (на рис. 275 приведены разности величин общих токов и величии нормальных диффузионных токов). Из рисунка видно, что при малых концентрациях ионов ртути максимум на кривой /—-f отсутствует. При увеличении концентрации ионов ртути появляется максимум появление его начинается при тем меньшей концентрации птути, чем меньш.е концентрация КС1, т. е. чем меньше электропроводность раствора. Поэтому кривая i — , соответствующая 0,001 н. раствору КС1, располагается выше кривых двух остальных растворов хлорида калия в области концентраций ртути от 0,5-10 до приблизительно 4-10 н. В области концентрации ртути приблизительно от 4-10 до 2,5-10 и. выше остальных расположена кривая для 0,01 н. раствора КС1, а при еще больших концентрациях ртути—кривая для 0,1 н. раствора КС1. [c.632] Аналогичная зависимость тока максимума от концентрации реагирующего вещества и от электропроводности раствора наблюдается и в случае отрицательного максимума первого рода (например, максимума цннка) характер зависимости остается тем же, если электродом служит неподвижная капля ртути. [c.632] На рис. 276 приведены кривые /— р, полученные в растворах КСЮ и K I, содержащих одинаковое количество ионов ртути (ЫО и н.). Из рисунка видно, что при очень малой концентрации постороннего электролита (следовательно, малой электропроводности) максимум на кривой t—ср практически отсутствует. При увеличении концентрации появляется острый максимум, увеличивающийся с увеличением электропроводности до некоторого наибольшего значения. При дальнейшем увеличении кош ен-трации постороннего электролита максимум ртути, приобретая все более округлую форму, постепенно уменьщается и, наконец, совсем исчезает прн определенной концентрации постороннего электролита, разной для разной концентрации ионов ртути. [c.633] КС1 различной концентрации. [c.633] При увеличении электропроводности полоса поверхности, находящаяся в движении, расширяется и общая сила тока увеличивается, хотя величина ДФ несколько падает. При очень большой электропроводности величина ДФ становится малой и движение не может быть сильным, несмотря на большую подвижность почти всей поверхности капли. Оптимальная электропроводность как раз и соответствует наиболее благоприятному соотношению между величинами ДФ и г. [c.634] Вернуться к основной статье