ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гмкостный гок на осциллографических кривых из "Полярографический анализ" В последние годы начала развиваться новая отрасль полярографии— осциллографическая полярография. Основным различием между обычной и осциллографической полярографией является скорость нарастания подаваемого на ячейку напряжения. Если скорость нарастания приложенной к ячейке э. д. с. в обычной полярографии очень мала и равна приблизительно 0,005 в в секунду, то в осциллографической полярографии эта скорость может достигнуть 100 ев секунду и более. Такое быстрое изменение напряжения приводит к тому, что диффузионный ток, протекающий между микроэлектродами, изменяется со временем. [c.597] Получение осциллографических кривых осуществляется следующим путем. На пластины, отклоняющие луч катодно-лучевой трубки в горизонтальном направлении, подается напряжение, пропорциональное напряжению, подаваемому на полярографическую ячейку, а на пластины, отклоняющие луч вертикально, подается напряжение, пропорциональное току, текущему через ячейку. При этом, в зависимости от формы подаваемого напряжения, на экране катодного осциллографа могут быть получены кривые ток—напряжение различного типа. Напряжение, подаваемое на электроды, может иметь синусоидальную, пилообразную, треугольную или другие формы. Если напряжение, подаваемое на электроды ячейки, имеет пилообразную форму, то получают кривые, представленные на рис. 253. [c.597] На осциллографических кривых ток—напряжение отсутствуют максимумы, обусловленные движением поверхности ртутной капли, ибо за время подачи одного импульса поверхность ртутной капли практически остается неподвижной. [c.598] Значительным осложнением при количественном определении веществ с помощью осциллографической полярографии является возникновение емкостного тока, который значительно превыщает конденсаторный ток, получаемый в обычной полярографии. Его появление вызывается большой емкостью двойного электрического слоя, находящегося на границе раздела ртуть1раствор, и большой скоростью изменения потенциала. [c.598] Емкостный ток тем больше, чем более положителен потенциал электрода относительно потенциала электрокапиллярного максимума. При определении малых концентраций вещества в растворе емкостный ток может достигнуть величины, равной диффузионному току, и, следовательно, искажать осциллограмму ток— потенциал. Поэтому при определении максимального тока емкостный ток необходимо вычитать из полученной при измерении величины. Это осуществляют графическим способом, как показано на рис. 254, или определяют емкостный ток, снимая осциллограмму раствора электролита, на фоне которого проводят анализ. [c.598] Графический способ вычитания емкостного тока. [c.598] Вернуться к основной статье