ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Техника амперометрического титрования и аппаратура из "Полярографический анализ" Следует иметь в виду, что эти уравнения приложимы только при условии, что во время титрования достаточно быстро устанавливается равновесие. [c.509] При серийных анализах можно не определять величину тока, а ограничиться только визуальным наблюдением за положением светового луча гальванометра на шкале титрование в этом случае значительно упрощ,ает-ся. Титрование восстанавливающегося вещества (если концентрация его велика) начинают при небольших чувствительностях гальванометра и только при приближении к точке эквивалентности устанавливают большую чувствительность гальванометра. [c.509] Наоборот, титрование невосстанавливающегося вещества восстанавливающимся реагентом можно начинать при большой чувствительности гальванометра и вести все титрование при этой чувствительности. [c.509] Титрование ведут при приложенной э. д. с., подобранной так, чтобы она была на 0,3—0,4 в больше, чем потенциал восстановления деполяризатора. Например, РЬ + титруют посредством К2СГ2О7 при 1,0 б и т. п. [c.509] Для проведения амперометрических титрований с капельным ртутным или с твердыми электродами можно применить любые визуальные или регистрирующие полярографы или установку, собранную в лаборатории по схеме, приведенной на рис. 225. [c.509] Некоторые схемы дают возможность компенсировать остаточный ток и осцилляции, вызываемые отрывом капель ртути при работе с ртутным капельным электродом. Для компенсации остаточного тока в схеме предусмотрено устройство, создающее компенсирующий противоток (стр 166) а для устранения осцилляций гальванометра параллельно ему включается конденсатор большой eмкo ти . [c.509] Избавиться от осцилляций можно также, применяя капельный ртутный электрод с принудительным отрывом капель (стр. 173) или твердые электроды. [c.510] На рис. 226 приведена схема установки для амперометрического титрования с вращающимся платиновым микроэлектродом. [c.510] В качестве электрода сравнения при амперометрических титрованиях с ртутным капельным или твердыми электродами употребляют внешние электроды сравнения—каломельные насыщенные или нормальные, а в специальных случаях—ртутно-сульфатный, серебряно-хлоридный, серебряно-иодидный, меркур-иодидный и др. [c.510] Для контакта исследуемого раствора с электродом сравнения применяют агар-ага-ровые мостики, наполненные насыщенным раствором хлорида калия (или нитрата калия, если ионы СГ мешают определению), приготовленным на 3%-ном агар-агаре. [c.510] Для выполнения титрований применяют самые разнообразные сосуды. Выбор их зависит от объема титруемого раствора, от его природы и др. Если титрование проводят при потенциале электрода, при котором кислород не реагирует с электродом, то можно использовать обычный химический стакан, в который помещают титруемый раствор и опускают электрод и агар-агаровый мостик, соединенный с электродом сравнения. [c.510] Если кислород приходится удалять из титруемого раствора, применяют ячейки, в которых предусмотрена возможность продувать инертный газ (азот, водород и др.) через титруемый раствор. [c.510] Инертный газ служит также для перемешивания раствора. [c.510] Для титрования малых объемов раствора может быть использован предложенный Лангером - микроэлектролизер, соединенный с каломельным электродом, как показано на рис. 230. Электролизер, изображенный на рис. 231, предложен для титрования 0,5—1,0 мл раствора. [c.511] Титрование лучше проводить из микробюретки раствором реактива в 10—15 раз более концентрированным, чем титруемый раствор. Если титруют вещество, реагирующее на электроде, то для устранения миграционного тока прибавляют подходящий электролит. Однако это не обязательно, если измерения проводят только вблизи конечной точки. Это не обязательно также при титровании не восстанавливающегося вещества восстанавливающимся реагентом, так как во время титрования образуется достаточно электролита, чтобы исключить миграционный ток после достижения конечной точки. Например, при титровании нитрата свинца посредством хромата калия концентрация образующегося нитрата калия вблизи конечной точки в 10 раз больше концентрации свинца. [c.511] Очень важно при амперометрическом титровании знать поведение титруемого вещества или реагента на данном электроде. Если оно неизвестно, то сначала получают кривую сила тока—напряжение каждого из обоих веществ в той же среде, в которой будет проводитьсяНитро-вание. Для одного из них должен получаться хорошо выраженный диффузионный ток, если титрование ведется в отсутствие индикаторного иона. [c.511] В растворе нитрата закиснои ртути ртутный капельный электрод положителен относительно каломельного электрода, и поэтому при замкнутой цепи получается диффузионный ток иона одновалентной ртути. Если раствор, содержащий ионы Hg+, титровать раствором, содержащим ионы хлора, то диффузионный ток будет уменьшаться в точке эквивалентности он достигнет нулевого значения и затем останется равным нулю. Наоборот, при титровании раствора, содержащего ионы хлора, нитратом одновалентной ртути ток будет равен нулю по достижении точки эквивалентности, а затем при прибавлении избытка ионов ртути он будет увеличиваться получится кривая типа б, показанная на рис. 222. [c.512] Вернуться к основной статье