ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эфиры азотной и азотистой кисло из "Полярографический анализ" Процесс протекает необратимо. [c.484] Потенциалы полуволн цис- и транс-изомеров азобензола имеют различные значения в 70%-ном растворе диоксана на фоне 0,1 н. раствора ( 2H j)4N (для 1 ис-из0мера Ei —0,80в, для /нраис-изомера 1/2= 0,97 в) их можно поэтому определять при совместном присутствии . [c.485] Потенциал полуволны азобензола на фоне 0,104 н. раствора Li l в 79,3%-ном спиртовом растворе равен —0,908 в (нас. к. э.) он не зависит от концентрации азобензола (в пределах 4,72 10 —1,70-10 н.) Для определения азобензола лучше применять спиртовые растворы. [c.485] Диметиламиноазобензол также дает волну восстановления, но с потенциалом более отрицательным, чем азобензол . [c.485] Определены также потенциалы восстановления п-аминоазобензола , метилового красного и метилового оранжевого . [c.485] Коста и др. нашли, что в 30%-ном изопропиловом спирте, содержащем 0,16 М буфер Бриттона—Робинсона, при рН=7,08 п-аминоазобензол и его а- и р-изомеры восстанавливаются полярографически, образуя волны, для которых Е ——0,51 в Е =—0,73 в и =—0,76е соответственно. В реакции восстановления п-аминоазобензола участвуют четыре электрона п-аминоазобензод восстанавливается до аминофенола. а- и р-Изомеры восстанавливаются с участием шести электронов продуктом реакции является л-СдНДЫН,) . [c.485] Владимирцев и И. Я- Постовский исследовали поведение азо-соединений и нашли, что потенциалы полуволн их изменяются в пределах от —0,30 до —0,50 в (нас. к. э.) в зависимости от природы замещающих групп. Полярографическим методом исследовалось взаимное влияние групп и атомов в молекуле азобензола, фенилазонафталинов и их оксипроизвод-ных. Фоном служил 0,1 н. ацетатный буфер в 75%-ном спирте. [c.485] Из табл. 21 видно, что введение вместо водорода в /г-положение к азогруппе окси-или метоксигруппы делает потенциал полуволны более отрицательным, т. е. введение окси- и метоксигруппы в я-положении затрудняет восстановление азогруппы. И. В. Владимирцев и И. Я. Постовский считают, что это происходит вследствие увеличения электронной плотности на азогруппе, подвергающейся восстановлению. Это согласуется с электронно-донорным влиянием окси- и метоксигрупп. Метоксигруппа, находясь в -положении бензольного кольца у а- и у р-нафтольных азокрасителей, также вызывает сдвиг потенциала полуволны такого же порядка (на 40 мв) в сторону отрицательных значений, как и метоксигруппа, находящаяся в п-положении нафталинового ядра. [c.486] Многие азокрасители восстанавливаются на ртутном капельном электроде. В буферных растворах потенциалы полуволны их изменяются с изменением концентрации красителя меньше, чем в небуферных. [c.486] Этилнитрат и этил нитрит восстанавливаются на ртутном капельном катоде в растворах LiOH, Li l и H l. Потенциалы полуволн этих соединений в растворах LiOH равны —0,94 и —0,65 в соответственно и почти не зависят от pH среды. В кислой среде (0,1 н. раствор НС1) получаются нечеткие волны, так как они сливаются с волной иона Н вследствие сдвига потенциала восстановления Н+ к более положительным значениям в этих условиях. Добавление в раствор этилового спирта и диэтилового эфира приводит к сдвигу потенциалов восстановления этил-нитрата и этилнитрита к более отрицательным значениям. [c.486] В результате проведенных исследований Э. А. Блюмберг и В. Л. Пи-каева предложили количественный полярографический метод определения растворимости этилнитрата и этилнитрита в воде. [c.486] Метиловый спирт и бензин не оказывают влияния на величину потенциалов полуволн этилнитрата и этилнитрита. Оба эфира могут быть определены в присутствии альдегидов. [c.486] Вернуться к основной статье