ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Галоидозамещенные соединения из "Полярографический анализ" Атомы С1 восстанавливаются труднее атомов Вг и J, однако потенциал полуволны хлора становится более положительным при увеличении числа атомов галоида или других электроотрицательных групп в молекуле. Это подтверждается величинами потенциалов полуволн moho-, ди- и три-хлоруксусных кислот (см. Приложение III). [c.428] Нейман с сотрудниками показали, что на каждую молекулу бромоформа приходится два атома восстановившегося Вг, а для других галоидозамещенных первая волна соответствует восстановлению одного атома Вг. [c.429] Величина потенциала полуволны 01 в различных смесях органических растворителей и воды зависит от природы индифферентного электролита. Восстановление СС14 затрудняется с увеличением концентрации органического растворителя, что, вероятно, связано с изменением энергии активации переноса электрона . [c.429] Полярографический метод можно применять для определения СС14 в смеси с тетрахлорэтиленом, в смеси с хлороформом, а также в смеси с дихлорметаном и метилхлоридом . [c.429] В кислых растворах пентабромацетон дает растянутые волны с максимумом, которые не пригодны для количественных определений. В щелочных растворах получаются три волны, потенциалы полуволн которых —0,12е, 1/2 — —0,48 в и 1/2=—1,22 в) не зависят от pH. Только третья волна хорошо выражена и может служить для количественных измерений. В фосфатном буфере с рН=10,5—12,5 все три волны очень четко выражены. В этом буфере потенциалы полуволн равны —0,15 —0,54 и —1,37 в. Высота третьей волны в два раза больше высоты первой и второй волн. Полярограмма пентабромацетона может быть использована для определения лимонной и с/-изолимонной кислот (стр. 458). [c.429] В последние годы было исследовано поведение большого числа алифатических галоидопроизводных на ртутном капельном катоде - , а также поведение галоидопроизводных ароматического ряда. Э. С. Левин и 3. И. Фодиман показали , что галоидопроизводные на-ф т а л и и а (С НуХ) дают две волны, причем вторая волна обусловлена восстановлением до дигидронафталина. Так как второй процесс протекает с участием двух электронов, а высота первой волны близка к высоте второй волны, то и первый процесс требует двух электронов. Диффузионный ток галоидопроизводных прямо пропорционален их концентрации в растворе. [c.429] В качестве фона для определения бром- и хлорпроизводных пригодны только соли или гидроокиси тетраалкиламмония, а для определения иод-производных—также соли калия, натрия и лития. 2-Б р о м н а ф т а-л и н и 2-х л о р н а ф т а л и н при совместном присутствии определить невозможно, а 2-и о д н а ф т а л и н и 2-х лорнафталин дают хорошо разделенные волны. [c.429] Полярограммы некоторых ароматических галоидозамещенных показаны на рис. 200, 201 и 202. [c.429] Смеси галоидопроизводнььх бензола и нафталина, например и о д б е н-30 л и и о д н а ф т а л и н, легко могут быть проанализированы. При этом первая волна соответствует их сумме, а вторая—иоднафталину. [c.429] Все ароматические галоидопроизводные восстанавливаются при сильно отрицательных потенциалах (более —1,5 в). [c.430] Форма поляризационных кривых и кинетические особенности реакций, в частности влияние ионов фона, объясняются, как указывают авторы, теорией замедленного разряда. Потенциал полуволны в данном случае характеризует подвижность атома галоида. Из значений потенциалов, полуволны следует, что галоид более подвижен в нафталиновом ядре, чем в бензольном, и что его подвижность в а-положении больше, чем в р-положении. [c.430] Полярограмма раствора 2-иоднафталина и 2-хлор-нафталина. [c.430] Все исследованные ими соединения восстанавливаются на ртутном капельном электроде. [c.430] Высота волны каждого соединения пропорциональна его концентрации в растворе. Однако и потенциал полуволны, и диффузионный ток в значительной степени зависят от ионной силы раствора, природы катиона электролита, концентрации спирта в растворе и других факторов. Потенциалы полуволны иодзамещенных углеводородов, по наблюдению авторов, не зависят от величины pH (что находится в согласии с наблюдениями Штакельберга и Штраке ) потенциалы полуволны иодбензойной кислоты и иоданилинов зависят от величины pH. [c.431] Возникающий на кривых максимум подавляется при введении в раствор значительного количества желатина. Найдено, что диффузионный ток пропорционален концентрации сульфохлорида в растворе и что он, а также и потенциалы полуволн не зависят от значения pH в пределах от 1 до 9. Потенциал восстановления становится тем более положительным, чем электроотрицательнее радикал R. Изучение кинетики гидролиза сульфо-хлоридов при помощи полярографического метода в зависимости от pH среды показало, что эта реакция идет по уравнению первого порядка и скорость ее не зависит от pH в пределах от 1 до 9 Потенциалы полуволны ( i/a), константы диффузионного тока (К) и коэффициенты диффузии (D) некоторых сульфохлоридов приведены в Приложении III. [c.431] Сульфохлориды могут быть определены полярографическим методом количественно. [c.431] Несколько работ посвящено исследованию поведения изомеров гексахлорциклогексапа на ртутном капельном катоде . [c.431] Вернуться к основной статье