ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Связь строения и дипольных моментов органических веществ с их восстановительной способностью из "Полярографический анализ" Способность органических веществ восстанавливаться на ртутном капельном катоде связана с их строением. Шиката и Тачи сформулировали правило электроотрицательности потенциалов восстановления , по которому органическое вещество тем легче восстанавливается, чем больше оно содержит электроотрицательных групп. Однако влияние на способность к восстановлению оказывает также положение этих групп в молекуле. Наиболее легко восстанавливаются соединения с сопряженными двойными связями и молекулы, способные к деформации электронной оболочки. [c.416] В табл. 19 приведены основные атомные группы, способные восстанавливаться на ртутном капельном электроде, и вещества, содержащие эти группы. [c.416] Таких данных по влиянию заместителей на потенциалы полуволны в литературе достаточно много, однако многие из них получены не в буферных растворах и поэтому не имеют однозначного значения. [c.417] Войткевич показал, что существует связь между способностью органических веществ восстанавливаться на ртутном капельном электроде и значениями их дипольных моментов. Те вещества, молекулы которых обладают ббльшим дипольным моментом (по сравнению с водой), сравнительно легко восстанавливаются. К ним относятся кетоны, предельные и непредельные альдегиды, нитросоединения н др. Внутри каждой группы молекул восстановление идет тем легче (при более положительных потен- циалах полуволны), чем больше днпольный момент данной молекулы. При восстановлении молекул с несколькими функциональными полярными группами имеет значение дипольный момент только восстанавливаемой группы, однако эта закономерность осложняется взаимным индуктивным влиянием полярных функциональных групп. Например, о- и п-изоме-ры нитросоединений имеют резко различные значения дипольных мо-. ментов, а восстанавливаются они прн близких или равных значениях потенциала. [c.417] Восстановление о- и я-иитроанилинов идет при более отрицательном потенциале, чем нитробензола, так как аминогруппа вызывает в о- и /1-положении ядра дополнительный отрицательный заряд, который частично уменьшает дипольный момент нитрогруппы. Таким образом, знание дипольных моментов органических молекул позволяет до неко- торой степени ориентироваться в поведении их на ртутном капельном катоде. [c.417] Как уже указывалось, восстановление органических веществ облегчается при увеличении числа электроотрицательных групп в молекуле, введением карбоксила в галоидопроизводные углеводородов и др. Наобо- рот, введение электроположительной группы —СН3 сдвигает потенциал восстановления в отрицательную сторону. [c.417] Вернуться к основной статье