ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анионы и молекулы из "Полярографический анализ" Однако некоторые анионы (ВО3 , СОз , Р0 , ЗО , СЮ , С107 и др.) не восстанавливаются и не окисляются на ртутном капельном электроде. При восстановлении соответствующих кислот получают лишь волну иона водорода. Такие анионы могут быть определены полярографически только косвенно-—по уменьшению волны восстанавливающегося вещества, даюш,его с анионом осадок или комплекс (например, 504 и РО4 —по уменьшению волны РЬ + и др.). [c.380] Процесс восстановления анионов отличается специфическими особенностями, так как поверхность электрода заряжена отрицательно. Многие анионы, например N0 , N0 , ВгО , Л07. восстанавливаются в присутствии однозарядных катионов при очень отрицательных потенциалах. При прибавлении в раствор поливалентных катионов (Са2+, ЬаЗ+, ТЬ +) потенциал их восстановления сдвигается к более положительным значениям и реакция идет с большей скоростью. Это особенно отчетливо наблюдается при восстановлении ЗзОа на ртутном капельном электроде (см. стр. 53). Т. А. Крюкова , а также А. Н. Фрумкин и Г. М. Флорианович объясняют эти явления действием сил отталкивания между отрицательно зарялсенной поверхностью электрода и анионами. При этом, если процесс не начинается до достижения потенциала нулевого заряда, то он либо совсем не протекает, либо протекает при очень отрицательных потенциалах. Если же процесс восстановления начинается до достижения потенциала нулевого заряда, то, после того как этот потенциал достигнут, вместо сил притяжения между поверхностью электрода и анионами начнут действовать силы отталкивания и процесс может замедлиться или совсем прекратиться. [c.380] Введение в раствор поливалентных катионов приводит, как показали М. А. Ворсина и А. Н. Фрумкин , к перезарядке отрицательно заряженной поверхности, и подход анионов при этом облегчается. [c.380] До последнего времени считалось, что борная кислота не образует волны иона водорода в нейтральной среде. Однако исследованиями Кута , а также Кемуля и Витвицкого было установлено, что в растворах хлорида лития (0,1 н.) и четырехзамешеиного аммониевого основания 1(СНз)4Ш идр. 1 борная кислота дает четкую волну с потенциалом полуволны, равным—1,95е (нас. к. э.) в 0,2 Л1 растворе ( Hя)4NJ. При концентрациях борной кислоты в пределах 1,8-10 -—1 10 М наблюдается линейная зависимость между величиной предельного тока и концентрацией борной кислоты в растворе. [c.381] Таким образом, полярографически активные ионы водорода возникают в результате химической реакции, предшествующей электродному процессу. Кута определил при помощи полярографического метода величину константы скорости диссоциации борной кислоты. В среднем она равна 1,3-10 сек. , а константа скорости рекомбинации равна 2-101 мол, сек. Было также показано , что при добавлении многоатомных спиртов (глицерина, дульцита, сорбита и др.) к раствору борной кислоты величина предельного тока увеличивается. Это связано с тем, что величины констант диссоциации комплексов, образуемых спиртами с борной кислотой, больше величины константы диссоциации борной кислоты. [c.381] На рис. 182 приведены полярограммы борной кислоты в 0,1 н. ЫС1+0,25 М сорбит. Как видно из рисунка, сорбит может быть применен для количественного полярографического определения борной кислоты. [c.381] Получаемый комплекс не восстанавливается на ртутном капельном электроде, поэтому по уменьшению волны дикетона можно определить содержание бора в исследуемом растворе . [c.382] Вернуться к основной статье