ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ток заряжения из "Полярографический анализ" Ток заряжения протекает в определенных условиях нри поляризации капельного ртутного или другого электрода из жидкого металла, независимо от того, 1 роисходнт ли на электроде какой-либо электрохимический процесс или нет. Ток заряжения обусловлен тем, что на свежеобразующей-ся поверхности ртути создается двойно электрический слой и для образования этого слоя к поверхности раздела должны непрерывно подводиться с одной стороны отрицательные, а с другой стороны положительные заряды. [c.73] После того как на таком электроде образовался двойной электрический слой, нового количества зарядов для сохранения потенциала электрода постоянным вводить не нужно. [c.73] аряже1П1и конденсатора без так называемой утечки заряды, как известно, не переходят с одно обкладки на другую. В случае капельного электрода, помещенного в раствор, не содержащий веществ, способных в данной области потенциалов обеспечить протекание электрохимической реакции, электроны, текущие по металлу, и соответственно движугциеся в растворе ионы все время будут подходить к границе раздела электрод раствор так же, как различные заряды подходят к обкладкам конденсатора. Перехода зарядов через границу раздела ни в том, ни в другом случае не происходит. Это--характерная особенность тока заряжения. [c.73] Скорость образования двойного электрического слоя очень велика. Прямыми измерениями нри помощи неременного тока большой частоты было показано, что для этого достаточно одной стотысячной доли секунды . Отсюда следует, что поверхность металла, образовавшаяся в растворе, практически сразу же приобретает двойной электрический слой. Естественно, что чем больше в единицу времени образуется новой поверхности и чем больше потенциал электрода, т. е. чем больше заряд поверхности (положительный или отрицательный), тем больше и ток заряжения. Если одна из этих величин равна нулю, то ток заряжения тоже равен нулю. Если, например, созданы условия, при которых потенциал электрода является нотенциалом нулевого заряда, то ток заряжения равен нулю, с какой бы скоростью ни образовывалась новая поверхность. [c.74] Реакцию растворения ртути мы рассматривать не будем и ограничимся рассмотрением той области потенциалов, которой соответствует только истинный конденсаторный ток. [c.74] Сведения о кривых тока заряжения в литературе крайне недостаточны. Существуют даже неправильные указания о том, что кривая сила тока заряжения—потенциал имеет линейный ход, а также неправильные указания по введению поправок на ток заряжения, исходя из упрощенного представления о нем . Рассмотрим несколько характерных кривых тока заряжения, наиболее часто встречающихся на практике. [c.74] Для быстро капающего капилляра ток заряжения велик. Так, например, при поп-ициале —0.2в (и. к. э.), когда г 1 8-10 кулон, / =0.50 сек.. р -- 0,0126 г и iV --=2.00, ток заряжения равен --0.85-1.8 10 = 2.00 0.012 /- -= 1.64-10 амнер. [c.75] Кривая тока заряжения имеет довольно простую форму (сильно, однако, отличающуюся от прямой) только в отсутствие поверхностно-активных органических веществ. В присутствии веществ, способных адсорбироваться на поверхности ртуть раствор и понижать пограничное натяже-iHie ртути, кривая гока заряжения имеет гораздо более сложную форму. [c.75] Если в растворе присутствует не вещество типа н-пропилового спир-га, адсорбция и десорбция которого происходит в узкой области потенциалов, а какое-либо другое вещество или смесь веществ, не обладающая определенным потенциалом адсорбции и десорбции, кривая тока заряжения имеет новую форму, отличающуюся от рассмотренных выше (например, кривая 2 на рис. 42). [c.76] Из приведенных примеров следует, что вносить поправку на ток заряжения можно, только имея достоверные сведения об истинной величине тока заряжения, и отнюдь нельзя прибегать к вычислению его величины путем экстраполяции участка прямой, как это иногда рекомендуют . Особенно это недопустимо в присутствии поверхностно-активных веществ. [c.76] Большинство выпускаемых в настоящее время полярографов имеет устойство для компенсации тока заряжения, осуществленное в основном по схеме Ильковича и Семерано (см. стр. 165). Такое устройство полезно для измерения волн с целью простого количественного определения веществ по калибровочной кривой или методом добавок. Однако надо иметь в виду, что для вычисления истинных величин нормальных диффузионных токов и других зависящих от них величин пользоваться компенсаторами токов нельзя. Компенсатор тока вычитает линейно возрастающую с изменением потенциала величину силы тока, направленного только в одну сторону, н поэтому не дает удовлетворительных результатов. [c.77] Для практических целей определения концентрации какого-либо вещества можно, конечно, широко пользоваться приближенной компенсацией тока заряжения. [c.77] На рис. 45 приведено несколько волн—неисправленная и исправленные иа ток заряжения при помощи компенсатора тока, имеющегося у автоматических полярографов. [c.77] ДЛЯ обоих капилляров времени образования капли, не зависящего теперь Т потенциала. Предложено стряхивание капель ударом специального мо.аоточка отрьпз и своего рода скребком -% отрыв струей газа, отжимание лопаточкой и другие уст к) ства . [c.79] Из литературных данных следует, что можно получить очень хороище кривые, применяя принудительны отрыв капель . [c.79] Вернуться к основной статье