ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Потенциал дна к правильное выражение потенциала полуволны из "Полярографический анализ" Для регистрации тока в цепь последов, -тельце с электролизером включен чувстви тельный гальванометр 4, снабженный шунтом 5, позволяющим регулировать величину тока, проходящего через гальванометр. [c.56] Конец капилляра, из которого вытекает ртуть л. б—капля достигла предельного 1 азмера в—-отрыв капли г—образование новой капли. [c.58] При изготовлении электродов из други.х металлов следует придерживаться указанного соотношения размеров поверхностей. [c.58] Омическое падение потенциала в растворе, как уже сказано, можно сделать достаточно малым, чтобы им можно было пренебречь при обычных полярографических определениях потенциала полуволны и других величин. Тем не менее нужно иметь в виду, что в случае необходимости применять разбавленные, например миллимолярные, растворы постороннего электролита приходится учитывать и вводить поправку на потерю потенциала в растворе (г/ ). На рис. 30 приведены обычные полярографические кривые /— (7 и 2) и кривые г—ср , полученные путем непосредственного измерения потенциала капельного электрода компенсационным методом (3), а также путем введения поправки на гТ (4). Из рисунка видно, что кривые сила тока—потенциал и сила тока—напряжение сильно отличаются друг от друга, в особенности две первые кривые с максимумом. Сопротивление ячейки в этом первом случае 10 ом и сила тока 72 м падение потенциала в растворе достигает 0,7 в. Две остальные кривые взяты из работы Никольсона и соответствуют случаю, чаще встречающемуся на практике сопротивление ячейки—примерно 3-10 ома при силе тока 4 ха и падение потенциала в растворе—около 0,1 в. [c.58] Полученная кривая сила тока—потенциал имеет, таким образом, вид ступени. На ней различают область потенциалов тока заряжения или, в более оби1,ем виде, остаточного тока ОА, область увеличения тока. Е и, наконец, облает потен- 1иалов предельного тока ВС. [c.60] Протяженность областей ОА и ВС определяется наличием или отсутствием других, способных к электрохимической реакции веществ. [c.60] Число электронов в обоих случаях одинаково разница заключается к том, что первая реакция необратима, вторая—обратима. [c.62] На практике часто приходится иметь дело с процессами, необратимыми по своей природе или потерявшими обратимость под влиянием поверхностно-активных веществ, добавленных с определенной целью или попав-П1их случайно (см. стр. 100 и 101). Растянутость полярографической волны нередко является следствием ряда причин, в том числе большого падения потенциала в растворе. Значительность такой растянутости волны и сдвига потенциала середины волны, называемого потенциалом полуволны отмечена рядом исследователей . [c.62] Следует указать, что в полярографии встречаются и противоположные случаи, когда волна необычайно крута. Увеличение тока происходит как бы скачкообразно, и кривая на участке АВ настолько быстро поднимается, что точки А 1 В практически оказываются расположенными одна над другой (рис. 36). Такие кривые получаются при электровосстановлении некоторых анионов, таких, как бромат, нитрат и др. . Причина такого резкого возрастания тока рассмотрена ниже в главе, посвященной восстановлению анионов. Аналогичный резкий подъем тока возможен при десорбции поверхностно-активных веществ (стр. 103) и образовании так называемых ложных волн, о которых см. ниже (стр. 99). [c.62] В полярографии значение потенциала полуволны принято давать по отношению к нормальному или насыщенному каломельному электроду. Если электролиз проводится в нормальном растворе хлоридов, например КС1 или Na l, с применением внутреннего анода в виде зеркала ртути на дне сосуда, то величина потенциала полуволны, отсчитанная от начала полярограммы, даст почти точно величину этого потенциала относительно нормального каломельного электрода. В других растворах потенциал, отсчиташп-jiii от начала полярограммы, не будет ранен величине его по отношению к каломельному электроду. [c.63] Вернуться к основной статье