ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Качественный анализ цо колебательным спектрам поглощения из "Основы аналитической химии Кн 3 Издание 2" Закон Бугера — Ламберта — Бера применим только для сред, где агрегаты молекул, отдельные молекулы или ионы, которые являются поглощающими центрами, остаются неизменными. Если характер поглощающих центров меняется, например, в связи с разбавлением, то показатель поглощения будет неодинаков для различных концентраций этого вещества. Отсюда возникают отклонения от основного закона спектрофотометрии, которые особенно заметны для концентрированных растворов. Если в исследуемом растворе присутствуют посторонние электролиты, то они могут вызвать деформацию молекул окращенных соединений, и светопоглощение этих соединений изменяется. На светопоглощение раствора влияют и многие другие факторы гидролиз, комплексообразование, образование промежуточных продуктов, золей, таутомерные превращения, сольватация и др. Все эти явления часто зависят от pH раствора. [c.256] Таким образом, колориметрические и спектрофотометрические определения следует проводить в строго определенных интервалах значений pH раствора. Нужный интервал pH среды создается применением буферных растворов (см. книга I, гл. П, 7). [c.256] НОСТИ реальные аппараты снабжены щелью какой-то определенной ширины, что вызывает некоторое отклонение от монохроматичности. Особое значение. немонохроматичность излучения приобретает при измерениях в инфракрасной области спектра. [c.257] Ультрафиолетовые спектры поглощения обычно имеют две-три, иногда пять и более полос поглощения. Для однозначной идентификации исследуемого вещества записывают его спектр поглощения в различных растворителях и сравнивают полученные данные с соответствующими спектрами сходных веществ известного состава. Если спектры поглощения исследуемого вещества в разных растворителях совпадают со спектром известного вещества, то можно с большой долей вероятности сделать заключение об идентичности химического состава этих соединений. Для идентификации неизвестного вещества по его спектру поглощения необходимо располагать достаточным числом спектров поглощения органических и неорганических веществ. Существуют атласы, в которых приведены спектры поглощения очень многих, в основном органических веществ. Особенно хорошо изучены ультрафиолетовые спектры ароматических углеводородов. [c.257] При идентификации неизвестных соединений следует также обратить внимание на интенсивность поглощения. Очень многие органические соединения обладают полосами поглощения, максимумы которых расположены при одинаковой длине волны X, но интенсивности их различны. Например, в спектре фенола наблюдается полоса поглощения при Х — 255 нм, для которой молярный коэффициент поглощения при максимуме поглощения емакс = 1450. При той же длине волны ацетон имеет полосу, для которой емакс = 17. [c.257] Идентификацию окрашенного вещества (например, красителя) также можно проводить, сравнивая его спектр поглощения в видимой части со спектром сходного красителя. Спектры поглощения большинства красителей описаны в специальных атласах и руководствах. По спектру поглощения красителя можно сделать заключение о чистоте красителя, потому что в спектре примесей обычно имеется ряд полос поглощения, которые отсутствуют в спектре красителя. По спектру поглощения смеси красителей можно также сделать заключение о составе смеси, особенно если в спектрах компонентов смеси имеются полосы поглощения, расположенные в разных областях спектра. [c.257] Другие функциональные группы могут влиять на положение характеристической полосы, причем разность частот может составлять до 100 см , но такие случаи немногочисленны, и их можно учитывать на основании литературных данных. [c.258] Качественный анализ в инфракрасной области спектра проводят двумя способами. [c.258] Вернуться к основной статье