ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Практические работы из "Основы аналитической химии Кн 3 Издание 2" Вследствие невысокой температуры пламен их эмиссионные спектры состоят из небольшого числа спектральных линий, имеющих низкие потенциалы возбуждения простота спектров в ряде случаев позволяет применять при анализе фотометры — приборы, в которых селектором являются светофильтры. В пламенах возбуждаются также электронные и колебательно-вращательные спектры ряда двухатомных молекул и радикалов СаОН, СиС1, СН, СЫ, ОН, А10, В Оу, СиВг и др. Наиболее часто пламенную фотометрию используют при определении щелочных и щелочноземельных металлов. [c.246] Определяемые элементы поступают в плазму пламен в виде аэрозоля, получаемого при распылении анализируемых растворов сжатым окислителем (воздух, кислород). С момента распыления раствора до излучения атомами избыточной энергии в виде световых колебаний определенных длин волн происходит ряд сложных процессов. Их последовательность в упрощенном виде представлена на рис. 84. Аэрозоль жйдкость — газ, образуемая распылительной системой, после испарения растворителя превращается в аэрозоль твердое тело — газ. Затем твердые частицы соли испаряются и диссоциируют, причем второй процесс может происходить в некоторых случаях одновременно с первым. Процессы этих стадий являются необратимыми. [c.246] Зависимость интенсивности излучения от концентрации элемента в растворе. Интенсивность излучения спектральной линии прямо пропорциональна числу введенных в пламя атомов N (или концентрации С соли металла в растворе) при постоянных условиях возбуждения. Однако эта взаимосвязь может быть нарушена рядом процессов самопо-глощением (реабсорбцией), ионизацией, образованием малодиссоциирующих или малолетучих соединений. [c.247] Для среднего интервала концентраций зависимость прямолинейна. В области больших значений С кривая искривляется к оси абсцисс вследствие влияния самопоглощения, интенсивность излучения здесь прямо пропорциональна корню квадратному из концентрации элемента в растворе. При небольших концентрациях и высоких температурах пламен кривая искривляется к оси ординат, так как начинает проявляться процесс ионизации. [c.247] Характер кривой зависит также от ряда других факторов, поэтому определение неизвестной концентрации элемента в методе пламенной фотометрии возможно лишь при использовании эталонных растворов. Они должны содержать все мешающие вещества, входящие в состав исследуемого раствора. Эталонные и исследуемый растворы фотометри-руют в строго одинаковых условиях. По результатам фотометрирования строится калибровочный график, представляющий собой зависимость а — /(С), где а — сила тока фотоэлемента. [c.247] При увеличении суммарной концентрации электронов в пламени индивидуальные реакции ионизации будут смещаться влево, линии нейтральных атомов будут усиливаться, а линии ионов ослабляться, хотя и в различной степени. [c.248] Устранение мешающего влияния анионов и катионов на результаты пламеннофотометрических определений является трудной и еще не решенной полностью проблемой. При определении кальция в растворах, содержащих алюминий, фосфат- и сульфат-ионы, а также в растворах, имеющих сложный или неизвестный состав, кальций осаждают в виде оксалата или вводят в эталоны и пробы так называемые освобождающие агенты. Они связывают алюминий в устойчивые комплексы, и поэтому малолетучие соединения не образуются. Освобождающими агентами являются о-оксихинолин, этилендиаминтетрауксусная кислота и др. [c.249] Принципиальная схема пламенного фотометра представлена на рис. 85. Анализируемый раствор переводится в распылителе 2 в аэрозоль жидкость — газ струей сжатого окислителя (кислород или воздух), подаваемого из баллона или компрессором. Крупные капли аэрозоля конденсируются на стенках распылителя, и избыток раствора стекает по трубке 3. Устойчивый и мелко- Воздух дисперсный аэрозоль увлекается в пламя 4, предварительно смешиваясь с горючим газом. Суммарное излучение пламени попадает на селектор 5 (светофильтр или монохроматор), и выделенное им излучение поступает на фотоумножитель или фотоэлемент 6. Сигнал от падающего света регистрируется измерительным прибором — микроамперметром 7. [c.249] Регистрация такого же фототока от концентрации Сг постороннего элемента означает, что относительная ошибка определения равна в этом случае 100%. Таким образом, чем больше значение фактора специфичности, тем меньше ошибки, вызываемые присутствием постороннего элемента. Современные фотометры снабжены интерференционными светофильтрами, монохроматичность которых характеризуется полушириной полосы пропускания ДЯ, равной обычно 10—12 нм. Факторы специфичности для фотометров с интерференционными светофильтрами обычно колеблются от единиц до нескольких сотен, для спектрофотометров они равны нескольким тысячам. [c.250] В качестве меры чувствительности в пламенной фотометрии принимают минимальную концентрацию элемента, при которой стрелка измерительного прибора отклоняется на одно деление. [c.250] Чувствительность определения щелочных и щелочноземельных элементов методом пламенной фотометрии достаточно высока и обычно составляет п-10 %. [c.250] Вернуться к основной статье