ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Измерение электропроводности растворов из "Основы аналитической химии Кн 3 Издание 2" Электропроводность раствора электролита может быть найдена, если измерить активное сопротивление между погруженными в него электродами. Для измерения сопротивления пользуются переменным током, так как постоянный ток вызывает электролиз и поляризацию электродов. Источником тока обычно служат ламповые генераторы звуковой частоты. [c.116] Сопротивления и / 2 выбирают постоянными или сохраняют постоянными их соотношение Rs может изменяться. Таким образом, при балансировке моста регулируют сопротивление / з и находят сопротивление / 4. [c.116] В качестве нуль-инструмента применяют телефоны, осциллографы, гальванометры переменного тока или (после выпрямления переменного тока) гальванометры постоянного тока. [c.116] На границе металлический электрод — раствор электролита возникает двойной электрический слой. Емкость двойного слоя влияет на сдвиг фаз между током и напряжением, что приводит к ошибкам в измерении истинного сопротивления раствора. [c.117] Ошибки измерений могут быть связаны с электрохимическими процессами на электродах — разрядкой ионов, приводящей к изменению концентрации ионов у поверхности электрода. Вследствие медленной диффузии ионов к электроду наблюдается концентрационная поляризация, которая создает поляризационную емкость Сц и поляризационное сопротивление Ошибки, связанные с поляризационными явлениями, уменьшаются с повышением частоты тока и увеличением концентрации. При частоте тока выше 1000 Гц влияние поляризации незначительно. [c.117] Шунтирование сопротивления емкостью С1 и сопротивлением / ь возникающее при неудачной конструкции ячейки (близкое расположение проводов, идущих от электродов, неудачное расположение электродов по отношению к проводам и т. д.), также вызывает ошибки измерения. Емкость проводов Сг может стать причиной емкостных утечек тока. [c.117] Влияние емкости нельзя совершенно исключить, но емкостное сопротивление можно компенсировать (см. рис. 26) путем включения конденсатора параллельно сопротивлению / з. При этом мостик балансируется одновременной компенсацией небаланса магазином сопротивления Нз и емкостью С. Однако исключить ошибки, связанные с поляризационным сопротивлением, не удается. Эти ошибки уменьшаются при использовании платинированных электродов, так как увеличенная поверхность их уменьшает плотность тока. [c.118] Платинированные электроды нельзя применять, если платиновая чернь оказывает каталитическое влияние на проводимую реакцию или изменяет концентрацию веществ в растворе вследствие адсорбции. В некоторых случаях удобно применять платинированные электроды, прокаленные до красного каления (серое платинирование). Такие электроды несколько слабее уменьшают поляризацию по сравнению с черно-платинированными электродами, но они обладают и значительно меньшими адсорбционными свойствами. [c.118] Установка для кондуктометрического титрования состоит из электролитической ячейки и полумикробюретки для титрования, звукового генератора, мостика Уитстона и индикатора нуля. Конструкции электролитических ячеек описаны ниже. Для подачи стандартного раствора используют полумикробюретку емкостью 10 мл, которую устанавливают над сосудом для титрования. [c.118] Для питания системы переменным током используют генераторы ГЗ-1, ГЗ-2, ГЗ-10, ГЗ-33 и др. Для работы используют переменный ток частотой 1000 Гц. [c.118] Мостик Уитстона собирают по схеме, показанной на рис. 26. В два плеча мостика включают эталонные магазины сопротивлений Р-517М / 1 и / 2). В третье и четвертое плечи включают магазин сопротивлений Р-517М (/ з) с параллельно включенным магазином емкости Р-513 (С) и электролитическую ячейку (/ 4). [c.118] В качестве нуль-инструмента применяют осциллографический индикатор нуля типа У2-2 (ИНО-ЗМ). При полном балансе мостика эллипс на экране осциллографа стягивается в горизонтальную линию. При измерении сопротивления раствора в электролитической ячейке мостик балансируют путем одновременной компенсации небаланса мостика при помощи магазина сопротивлений (/ з) и магазина емкости (С). [c.118] Установка, собранная по этой схеме, имеет высокую чувствительность и позволяет определять сопротивление растворов до Ш Ом. При измерении более высоких сопротивлений растворов следует увеличить сопротивление в плечах мостика. [c.118] Вернуться к основной статье