ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование, основанное на реакциях комплексообразования из "Основы аналитической химии Кн 3 Издание 2" Аналогично обычным титриметрическим определениям для смещения равновесия в правую сторону в титруемый раствор добавляется бикарбонат. При титровании изменяется состав ионов, находящихся в растворе, АзОз окисляется до Аз04 , и в растворе накапливается Г, отличающийся довольно высокой подвижностью (А.° = 78,84). Выделяющийся в процессе реакции Н+ взаимодействует со сравнительно малоподвижным НСОз = 44,50) с образованием СОг и НгО. В результате этих процессов в растворе уменьщается концентрация менее подвижных ионов и увеличивается концентрация более подвижных, что приводит к повыщению проводимости до точки эквивалентности. В качестве титранта употребляют водно-спиртовый раствор иода. При работе с таким титрантом проводимость раствора после точки эквивалентности мало изменяется, и угол излома кривой титрования становится более острым (рис. 22, б). [c.115] Метод применим и для определения малых количеств арсенита. При титровании очень разбавленных растворов ( 0,0005 н.) используют бидистиллированную воду, и определение проводят в атмосфере азота. С целью предотвращения адсорбции пользуются гладкими платиновыми электродами. [c.115] Наиболее широко для титриметрических определений применяется ЭДТА — двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты. [c.115] При взаимодействии катионов металлов с ЭДТА в водных растворах увеличивается концентрация водородных ионов, что приводит к повышению электропроводности раствора. При избытке титранта НгУ --ионы начинают взаимодействовать с находящимися в растворе Н -ионами, так как кислотные свойства этилендиаминтетрауксусной кислоты слабо выражены (р/Са = 2,0 2,62 6,16 10,26), концентрация Н+ в результате этого уменьшается, что приводит к понижению электропроводности раствора. Таким образом, при количественном взаимодействии катионов металлов с ЭДТА точки эквивалентности расположены в максимумах на кондуктометрических кривых. В водных растворах солей возможно кондуктометрическое титрование Ре , ТЬ и других ионов, образующих очень устойчивые комплексы (рис. 22,в). [c.115] Некоторые катионы можно титровать ЭДТА в кислых водных растворах. В этих условиях наиболее устойчивый комплекс образует Ре - (р/ реУ-= 25,1). Кондуктометрическое титрование железа(ПГ) возможно даже при pH = 1, но повышение электропроводности раствора до точки эквивалентности менее резко выражено, чем в предыдущем случае, так как раствор в начале титрования имеет высокую электропроводность. [c.115] Катионы, образующие менее прочные комплексы, количественно в кислой среде не титруются, а некоторые практически не взаимодействуют с ЭДТА в кислых растворах и поэтому не мешают определению железа(III). Например, при pH = 1 возможно определение Ре- в присутствии 2п2+, С(12+, А з+, Со2+, Ре2+, Мп2+, Са2+, Mg и Ва2+. [c.115] Кондуктометрическое титрование 0,01—0,005 М растворов солей Си и РЬ можно проводить при рП = 2, N1, 2п, Сё, Со и А1 — при pH = 4, а Мп, Ре и Ьа — при pH = 5. Ионы металлов, образующих малоустойчивые комплексы, такие, как Ва2+, Са + и определяют при pH = 9—10. [c.116] На рис. 22, г приведена кривая титрования N1804 в ацетатном буферном растворе при pH = 4, типичная для комплексообразования в этих условиях. [c.116] Вернуться к основной статье