ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение меди в растворе сульфата меди с применением платиновых сетчатых электродов из "Основы аналитической химии Кн 2" Электровесовой метод является одним из наиболее точных методов определения меди. [c.320] Медь осаждают на поверхности предварительно взвешенного индифферентного катода после осаждения высушенный катод взвешивают. Осаждение осуществляют при помощи постоянного электрического тока, пропускаемого через сернокислый или аммиачный растворы соли меди. [c.320] Поэтому ионы металлов, стоящих в ряду напряжений ниже меди (ионы золота, серебра, ртути и др.), а также соединения мышьяка, сурьмы, олова, молибдена, селена, теллура мешают этому определению. [c.320] Поляризация. При прохождении через раствор электрического тока на катоде выделяется металлическая медь, на аноде—газообразный кислород. В присутствии Н 504 на катоде также выделяется газообразный водород. [c.320] Таким образом, на катоде протекают химические реакции восстановления ионов меди и ионов водорода, а на аноде—реакция окисления ионов гидроксилс , сопровождающиеся выделением газообразного кислорода. [c.320] В момент пропускания тока противоположные системы соединены между собой проводником, поэтому они образуют гальванический элемент, при разрядке которого наблюдаются обратные реакции. Э. д. с. этого гальванического элемента направлена против э. д. с., прилагаемой от источника тока. Вследствие электролиза возникает некоторое напряжение между электродами, направленное противоположно направлению, прилагаемому от источника тока это явление называют поляризацией. Различают химическую и концентрационную поляризацию. [c.320] Таким образом, электролиз данного электролита начинается при напряжении, превышающем электродвижущую силу возникающего при электролизе гальванического элемента. [c.321] Химическую поляризацию ослабляют прибавлением соответствующих реагентов, реагирующих с веществами, ее вызывающими. Поляризацию, обусловливаемую выделением на катоде водорода, подавляют при помощи окислителей. Для ослабления поляризации, вызываемой образованием на аноде кислорода, в качестве деполяризаторов применяют восстановители. [c.321] Концентрационная поляризация возникает вследствие измене-ияя концентрации ионов в анодном и катодном пространствах вблизи электродов по сравнению с их концентрацией в основной массе раствора. [c.321] Таким образом, одинаковые индифферентные электроды, опущенные вначале в электролит одинаковой концентрации, в результате электролиза оказываются опущенными в растворы разной концентрации. Вследствие этого возникает концентрационный гальванический элемент, электродвижущая сила которого направлена навстречу приложенному извне постоянному электрическому току. Э. д, с. возникшего концентрационного элемента называют э. д.с. концентрационной поляризации. Это явление приводит к уменьшению приложенной э. д. с. и силы тока. Концентрационная поляризация возрастает по мере увеличения плотности тока. Величина концентрационной поляризации зависит от размеров электродов. При одинаковой силе тока, протекающего через раствор, на малых электродах поляризация значительно больше, чем на больших, так как плотность тока в этом случае больше. [c.321] Влияние среды. Точные результаты получаются при осаждении меди в сернокислой среде в присутствии свободной азотной кислоты, действующей как деполяризатор и препятствующей выделению на катоде газообразного водорода. Но если электролиз протекает только в азотнокислой среде, то процесс электроосаждения проходит медленно и осадок выделяется неполностью. [c.321] Осаждение меди из аммиачных растворов приводит к менее точным результатам, так как в процессе электролиза вместе с металлической медью осаждаются окислы и гидроокись меди и других металлов. [c.321] В качестве источников тока применяют аккумуляторы, батареи, моторгенераторы и различного рода выпрямители, присоединенные к питающей сети переменного тока. [c.321] Для перемешивания электролита применяют электромагнитные мешалки, Электромагнитная мешалка (рис. 71) представляет собой электромотор, на валу которого закреплен мощный постоянный магнит. Над магнитом мотора расположена медная плитка, на которой устанавливают сосуд с анализируемым раствором. Внутри стакана помещают маленький постоянный магнит, запаянный в стекло, который при вращении закрепленного на валу магнита также вращается и перемешивает электролит. [c.321] Медная плитка снабжена электронагревательной спиралью и змеевиком для охлаждения, что позволяет в процессе электролиза поддерживать нужную температуру электролита. [c.321] Для крепления электрододержателя мешалка снабжена специальным штативом. Схема установки представлена на рис. 72. [c.321] Для ускорения высушивания катод промывают спиртом и затем высушивают в сушильном шкафу при 80—90 °С. Высушенный катод хранят в эксикаторе. По охлаждении катод взвешивают и приступают к монтажу установки. Сначала закрепляют анод, затем катод. При этом электрододержатель должен быть установлен так, чтобы магнитная мешалка и стоящий на плитке сосуд для электролиза не мешали укреплению электродов. [c.322] При установке катода его подводят снизу и закрепляют в зажиме держателя так, чтобы анод проходил точно через центр сетчатого цилиндра и ни в коем случае не касался его поверхности. Кончик спирали должен немного выступать из-под сетчатого катода. [c.322] На этом мо кно считать подготов-ку установки для электроанализа законченной. [c.322] Методика определения. Разбавьте анализируемый раствор до 175—200 мл. [c.322] Вернуться к основной статье