ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Графический метод изображения процесса окисления—восстановлеФиксирование точки эквивалентности в методах окисления—восстановления из "Основы аналитической химии Кн 2" Влияние концентраций реагирующих веществ и ионов водорода. Согласно закону действия масс при постоянной температуре скорость данной химической реакции прямо пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ. [c.173] Поэтому, чем выше Юкисл. или [Восст.21, тем больше скорость прямой реакции, обычно выражающей процесс титрования в методах окисления—восстановления. [c.173] Скорость многих реакций окисления—восстановления в значительной степени зависит от концентрации ионов водорода или гидроксила (см. уравнение (2), стр. 169). [c.173] Необходимо учитывать Е лияние среды на состояние ионов (см. Книга I, Качественный анализ, гл. I, 1). Например, в зависимости от характера среды мышьяка (П1) в водном растворе может находиться в следующих формах НдАзОз, НАзО,, Н,,АзОз, АЮ7, НАзОз , А.чО , Аз(ОН) , А.50Н++. А.= +++ и т. д. [c.173] Следует помнить, что на течение реакции оказывает действие не только добавление кислоты или щелочи, учитываемых при составлении уравнений реакций, но и влияние ПОНОВ водорода н гидроксила, которые образуются при диссоциации воды и участвуют во многих реакциях окисления—восстановления. [c.174] Многие реакции окисления—восстановления катализируются кислотами. [c.174] Действие катализатора на скорость прямой реакции объясняется многими причинами. Одной из такого рода причин является образование катализатором с Окисл., или Восст., комплексного соединения, реагирующего с Восст., или Окисл.J с образованием продуктов реакции Восст.. и Окисл.,. При эток сам катализатор выделяется в свободном виде. [c.174] Иногда катализатор участвует в образовании чрезвычайно сильного реакционноспособного промежуточного соединения. В присутствии такого вещества Окисл., реагирует с Восст.., со значительно большей скоростью, чем без катализатора. [c.175] Примерами подобных процессов могут служить многочисленные каталитические реакции (иод-азидная, ферри-тиосульфатная и другие реакции), рассмотренные в Книге I, Качественный анализ. [c.175] Особый вид каталитических явлений состоит в образовании катал -затора во время самой реакции окисления—восстановления, которое называют автокатализом. [c.175] например, реакция окисления щавелевой кислоты перманганатом протекает чрезвычайно медленно. При приливании стандартного раствора перманганата титруемый раствор долгое время остается окрашенным и не обесцвечивается, несмотря на наличие в растворе достаточного количества окислителя (]Мп04) и восстановителя (СоО ), т. е. реакция идет очень. медленно, однако в результате ее постепенно накапливаются ионы Мп(П). Образующиеся Мп -ионы оказывают заметное каталитическое действие на процесс окисления—восстановления и вызываемая. Нп04-ионами окраска раствора быстро исчезает вследствие их восстановления оксалат-ионами. [c.175] Окисление С0О4 -ионов перманганатом сопровождается образованием промежуточных соедьшений, в которых важную роль играют ионы Мп(П). Поэтому иногда перед титрованием перманганатом в титруемый раствор рекомендуется доставлять соли двухвалентного марганца. [c.175] Представленное уравнение выражает собой итоговое уравнение общей реакции, протекающей на самом деле в несколько стадий. [c.175] Образующаяся Ьи вновь вступает во взаимодействие с ШО3. [c.175] Таким образом, реакция катализируется иодистоводородной кислотой, элементарный иод выделяется лишь тогда, когда окисляется вся сернистая кислота. [c.175] СТОЙ кислот хромовой кислотой наблюдается одновременное окисление обеих кислот. [c.176] Следовательно, мышьяковистая кислота, окисляясь хромовой кислотой, способствует окислению винной кислоты. Таким образом, реакция окисления винной кислоты зависит от реакции окисления мышьяковистой кислоты, так как обе реакции протекают одновременно. Такие реакции называют сопряженными реакциями окисления—восстановления. [c.176] Поэтому реакцию окисления хромовой кислотой винной кислоты называют сопряженной с реакцией окисления мышьяковистой кислоты. [c.176] Химизм протекающих сопряженных реакций весьма сложен и во многих случаях окончательно не установлен. Так как скорости всех протекающих одновременно реакций неодинаковы, то отсюда вытекает общее правило титрование во всех случаях надо вести с такой скоростью, чтобы все реакции заканчивались во время титрования. В конце титрования необходимо учитывать также уменьшение концентрации реагирую-щих веществ и вести титрование медленнее. [c.176] Вернуться к основной статье